Способ получения гексаалкиловых эфиров пропан1, 1, 2, 2, 3, 3 гексакарбоновой кислоты

, СОЦИАЛИСТМЕСНИК РЕСПУЬЛИН ИЮ ЦИ.Я ГЕКСАЛЛК 11 ЛОВЫХ 2,33-ГЕКСАКАГ(54) СПОСО ЭФИРОВ ПРО БОНОВОЙ КИ (57) Изобр карбоновык получению , пан,1, 2, лоты фор-л тричеств левого и л ение о шенце выраизводц ро носится к эл сам в орган Изобрет химическим химии, а и ексаалкилеской о менно овых акарб в качест- . дителей в произ 1 ов, лако ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТ 11ПРИ ГКНТ СССР Б ПОЛУЧЕНРПАН, 1, 2СЛОТИетение относится к эфирамкислот, в частности кгексаалкиловых эиров про2,3,3-гексакарбоновой кисы СН(СООТГ) С(СООК),СН(СООТГ)или СИ, которые могут способу получения яров пропан,1,2,- овой кислоты общей н (соотг), с(соок )сн 1 (с где К -СЦС,Ц которые могут применятьс ве пластификаторов, отве эпоксидных смол, а также водстве полимерных матер клеев и моющих комозици 07 С 69/34, С 25 В 3/1 применяться в качестве цластцйцкатаров, отвердцтелей эпаксцдн 11 х смол. Цель изобретения - павышенце выхода целевого продукта па веществу и цо току. Палуче 1 п 1 е ведут путем электролиза дналкнлавъ 1 х эфиров маланавац кислоты в безд 11 а 4 рагменна.1 электрализере на аноде н катоде в среде ацетоцитрила в присутствии цадцстаго лития прн 50-80 С, Электро 11 цз проводят до прапускания электричества1,4-1,5 Г/ма 11 ь цсхад 11 ога дцалкилагога зАира малановай кислоты, Способ позволяет получать целевой продукт с ьысокцм выходом па веществу 87-957, и па току 78-833. Повышение выхода целевого продукта по току позволяет снизить расход элека и снизить себестоцмасть церодукта. 1 таб.,Цель изобретения - павы хода целевого продукта и ительности процесса,Согласно предлагаемому способу проводят электролиз диалкиловага зцра малановой кислоты в бездиафрагменнамэлектролизере на аноде и катоде всреде органического растворитпяацетонитриле, а в качестве электролита используют иодистый лцтцй прц50-806 и пропускают электричества йколичестве 1,4-1,5 Г/моль нсхадцагадиалкилового эфира малонавай кислоты,В качестве анодных цкатадных материалов могут быть использованы вы1553529 Выход гексаалкиловых эфиров, % Раствори- КолиРадикалК честтель по веще- по тоэлектричест- ству ку ва,Г/моль Гексаметиловый50 М.120 1 л 130 1140 1,1160 11 170 1.з.180 . 1 х 150 1150 11150 Е 11 эфир МеСИ МеСИ МеСИ МеСИ МеСИ МеСИ МеСИ МеСИ МеСИ МеСИ 83 58 64 67 88 78 77 63 82 82 95 65 72 77 92 90 88 71 87 87 1,5 1 у 5 1,5 15 1,5 15 1,5 1,3 1,4 1)4(16 ммоль) диметилового эфира малоновой кислоты, 20 мл ацетоннтрила(МеСИ),г иодистого лития и пропус- Окают 1,5 Г электричества на 1 мольисходного малонового эфира при плотности тока 220 мА/см и температуресмеси 50 С. Затем реакционную смесьупаривают, экстрагируют остаток хло роформом. Экстракт промывают воднымраствором тиосульфата натрия, высушивают над сульфатом магния, упаривают. Остаток перекристалпизовывают изметилового спирта (МеОН) и выделяют2 г гексаметилового эфира пропан,1, 2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты ст.пл. 136-137 С.Выход по веществу 95 ., выход потоку 88%. 25П р и м е р ы 2-16. Проводятаналогично примеру 1.П р и м е р ы 17-23. Проводятаналогично примеру 1, используя вкачестве исходного сырья диэтиловыйэфир малоновой кислоты. Полученныйгексаэтиловый эфир пропан,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты выделяют перегонкой в вакууме. Т.кип. 186-190 С/,продукта приведены в таблице.П р и м е р 24 (сравнительный),Катод Анод Темпе- Электратура, ролитС 1 СНз Ге Р 2 СН Ге Р 1.3 СН Ге Р 1.4 СН Ге Р.5 СН Ге Р.6 СН Ге Р 7 СН Ге Р 8 СН Ге Рс, 9 СН Ге РС. ,10 СНГе С Проводят аналогично примеру 1.Предлагаемый способ позволяет полулучать целевой продукт с высоким выходом по веществу 87-95 , и по току 78-83%. Резкое повышение выхода целевого продукта по току (50 . в прототипе) позволяет значительно снизить расход электричества, и, сл довательно, существенно снизить себестоимость целевого продукта. Формула изобретенияСпособ получения гексаалкиловых эфиров пропан, 1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты общей формулы СН (СООК ) С (СООК ) СН (СООК ) где К - СН или С Н,путем электролиза диалкнловых эфиров малоновой кислоты в бездиафрагмвнном электролизере на аноде н катоде в среде органического растворителя в присутствии соли щелочного металла и галоидводородной кислоты в качестве электролита при температурео50-80 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта по веществу и.по току, в качестве соли щелочного металла и галоидводородной кислоты используют иодистый ли.",ий, в качестве органического растворителя - ацетонитрил, а электролиз проводят до пропускания электричесва в количестве 1,4-1,5 Г/моль исходного диалкилового эфира малоновой кислоты.1553 52 о 6Продолжение таблицы Выход гексаалкиловых эфиров,Ради- Катод Анкал При-мер Растворитель лек ат о,5 ф 5 ф 5 5 12 13 0 О 90 66 15 23 РС РС Рй Р 1 РС РВ РС Р 13 21 66 0 0 Ре Ре 1,3 1,4 1,4 1,5 86 88 92 ЗЭ 90 5 8 5 Ре Ре 83 80 78 78 77 20 21 22 23 24 е е 1 в 5, 1-2,4 П р ечан о едактор орректор В. Гир 340 Заказ 435ВНИИПИ Госуд Подписноеткрытиям прн ГКНТ ССС д. 4/5 о изобретениям и о 35, Раушская наб.,ственного комитета 113035, Москва, оизводственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина 11СН4 СП15 СНз16 СНз1718 С.П,19 СИвСНС,П,С НСНсрав- нительный) 1 11 МеСИ Ь 1 МеСИ И 1 МеСИ 11 Вг МеСИ Иа 1 МеСИ 111 МеОН Ы 1 МеСИ Ез.1 МеСИ Ьд 1 МеСИ 1 Л 1 МеСИ 1.11 МеСИ 1.д Е МеСИ Ь 11 МеСИ 1,Иг МеОН При пропускании более 1,5 Р электричества на 1 мольисходного диалкилового эфира происходит разложениеацетоиитрила и снижается выход целевого продукта по Составитель Е, УткинаЛазоренко Техред А;Кравчук