Способ получения этинилорганохлорсиланов

тг1 1 сЛИТАНИЗОБРЕТЕНИАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ЗУОУУ Е о 1 оз Советских оциалистинеских Реслублик(22) Заявлено 02.04.74 исоединением заяв осударственный комитет овета Министров СССР ло делам изобретенийи открытий(23) ПриоритетОпубликовано 05.10.75. Б 1 оллеДата опубликования описания 53) УДК 547,245.07(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗТИНИЛОРГАНОХЛОРСИЛАНОВ в среде асерного эанизо чагекса мет 15 в качеств ротонного ира. ксцл тетрагцдр трцамцла катализа протекае .аС= - С 1 Растворителя, цапрцмецбутцлового эфцра офх Рана в прис тствццортофосфорцо 1"; цс ,о,ы тора.т поКК С 1 ЬС - = СН+аС 1 еакция 51 С 12+ гМдС=С или на о и фосфа(К 351) 25 О 4+- +2 Кз 31 С = - С (Кз 1) зРО 4+ Кз 1 С =СН 1 а С = - СН + Ма 20 ХаС - = СН )а 2 (КЗЯ 1) 04 б полОднако дочения этиципри кремнитПредлагаеганохлорсилхлорсиланы настоящеглорганохлоатомы галмый спосоапов состоиобрабатыв о времени сп рсиланов, со оида, не был б получения известен. этинилоро органо- цетиленом т в том чт ают натрийа Изобретение относится к синтезу ранее неиззестных этинилорганохлорсиланов общей формулы НС = - СКК 51 С 1, где К - органический радикал, К - Н, ОК, галоид или органический радикал, которые могут быть использованы в качестве многоцелевых полупродуктов в производстве новых силоксанов, алкокси- и ацилоксисиланов и биологически активных веществ, например фунгицидов для злаковых культур, а также применены для модификации полимерных материалов.Известны методы получения органоэтинилсиланов, не содержащих атомы хлора при кремнии, взаимодействием мономагнийбромацетилена с органохлорсиланами:Кз 51 С 1+В н- Кз 51 с=сн+Вгмдсснове кремнийорганических сульфатов Получаемые этинилорганохлорсцлацы прел ставляют собой бесцветные, устойчивые прцхранении, легкоподвцжные жидкости с резким запахом, дымящие ца влажном воздухе, которые могут содержать прц атоме кремния водород и функциональные группы. Данный спо соб значительно расширяет сырьевую базу иассортимент веществ в производстве кремний- органических полимеров.П р и м е р 1. В прибор лля синтеза, снабженный обратным холодильником с хлоркаль циевой трубкой, механической мешалкой ц капельной воронкой, помещают 206,4 г (1,6 гмоль) дпметилдцхлорсцлана в 200 мл сухого анизола и 1 - 2 мл гексаметцлтрпамцла ортофосфорной кислоты. Прц перемешцванцц в те чение 6 - 8 час через капельцую воронку вносят суспензию 76,8 г (1,6 г-моль) натрийацетилеца в 50 мл сухого ацизола, перемешивают 6 час при 20 С и 4 - 5 час прц 40 С. Хлористый натрий отфильтровыва 1 от, а фцльтрат ректи фицируют на колонке (45 т.т.).Корректор О. Тюрина Редактор Т. Шарганова Заказ 981/16 Изд. Хо 55 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного омитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Первая фракция (81 г), т. нип. 70 С/756 м м; п 1,4052, представляет собой пе вст свивший 20 в реакцию диметилдихлорсилап; вторая (2/ г,или 27,7/, ) диметилэтипплхлорсилан, т. кип,79 5 СС/756 ,. пю4 40, г/ю 0 8; 67Надепо е С 40,25; Н 6,37; 5 21 11 С 29,18; М 1 Ъ 33,82.Вычислено, о/,: С 40,49; Н 5,95; 5 23,66; С 29,89; МКо 32,93.1 ЛК-сгектр, см-. 2038 (С= С); 3280 (=СН); 2961 (=8 - СНз) Третья фракция (35 г) является диметилдиэтпиилсилапом, т. кип. 84 - 85 С/760 мм; по 1,4226 (по литературным данным т. кип.83,5 С/752 мм; по 1 4236),П р и м е р 2. Аналогичным образом из 115 г ( г-воль) метилдихлорсилапа и 1 г-моль иа- пийацстилепа в 200 - 250 мл аизола в присутствии- 2 мл гексаметилтриамида ортофосфорной кислоты получаот 21,2 г (20%) мсгилэтипилгидрохлорсилана, т, кип. 55- 56 С/ /750 мм; п 2 о 1,4 40; с/ 0,9483.Найдеио, %, С 34,89; П 5,2;2699 С 34,05; МРч 27,98.С,НвС 8. Вычислено, /о, С 34,45; Н 4,82; Я 26,84; "1 33; Мйп 28,56.ИК-спектр, см - : 2040 (С= - С); 3264 (=С - Н); 2210 (ЯН). Кроме того, было выделено 10 г пе вступив;:его в реакцию метилдихлорсилапа, т. кип,41 С/760 мм. и 9,5 г МсНЬ (С= - СН)., п .,42 О (:о литератх 1)ыа дапным т. Кип.67 о"С/729 мм; о 142=0) 5 П р и м е р 3. Как в примере 1, при взаимо.дейстшш5( г (1 г-моль) диэтилдихлорсилаиа с 1 г.моль пагрийацетилена в 250 мл абсолютого аинзола получают 5,1 г (3.5%) диэтилэтинилхлорсилана, т. кип. 134135 С/757 мм;10 ио .4400; ао 0,9371.Найдено, /о: С 49,35; 1-1 7,74; 5 18,90;С 1 24,00; 1 Ив 41,25. 15 Вычислено, %: С 49,12; Н 7,58; Ь 19,14;С 1 24,16; МБо 42,19.ИК-спектр, см-: 2040 (С=С); 3260 (= С - Нэтипильной гр ппы); 2960 (С - Н группыЯ - СНз).20 Кроме того, выделяот 82 г пе вступившегои реакцию диэтилдихлорсилапа, т. кип. 130 С/,757 мм; п 1,4356. К бовый остаток представляет собой г олимср диэтилдиэтиилсилапа (52 г).25 Аналогично полу ают друг. этилоргапохлорсиланы. Способ поз е ия этипилорга;охлорсиланов.о т л и ч а о щ и й с я тем, и;о оргавохлорсилапы подвергают взаимо;ейстзию с ватрийацети лепом и среде апротоиого растворителя вприсутствии гексаметилтриампда ортофосфорвой кислоты в ка:ествс кзт;л.з;пора.