Способ получения димера циклопентадиенилдиацетата ванадия

1111 487078 Свез Советских Социалистических Республчк(21) 1975410,23-4 51) М. Кл. С 071 9 ки Ъо Гасударственные комитет овета Министров СССР 53) УДК 547.258,81(088,8) Опубликовано 05.10.75. Бюллетень Л Дата опубликования описания 05.02.7 о делам изобретений н открытий72) Авторыизобретения71) Заявитель А. А, Пасынский, Т, Ч. Идрисов и В. Т. Калинников Ордена Ленина институт общей и неорганической химии им, Н. С. Курнакова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРА ЦИ КЛОП Е НТАДИ ЕН ИЛДИАЦЕТАТА ВАНАДИЯС целкови у му спос рутв в вия ци стым ва го соеди кислоту лательно 10 Для вритель о руют пр 140 С,Изобретение от ванному способу:п тадиенилдиацетата (ООССН,) ДС,Н,- применение как ка мических процесс распада перекисей,усовершенствомера циклопенормулы С 5 Ндможет найти различных хпр в реакциях осится клучения диванадия фкоторыйализатор вх, наприме Целевой продукт представляет собой фио летово-сиреневые кристаллы, обладающиеантиферромагнитными свойствами. Вешсство идентифицировано методами элементного химического анализа, ИК-спектроскопии и тсрмомагнитными измерениями.20 Предложенный способ нс включает операций, затрудняющих его осуществление в промышленных условиях, что отличает его от известных способов, и позволяет получать аналитически чистый продукт.25 Пример 1. В трехгорлой колбе в атмосфере аргона к 180 мл 1 М раствора циклопентадиенида натрия в тетрагпдрофуране добавляют в течение 20 мин неоольшпмн порциями 4,72 г (0,033 моль) треххлористого 30 ванадия, перемешивая при комнатной темпе. Известен способ получения димера циклопентадиенилдиацетата ванадия действием смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты на циклопентадиенилтетракарбонил ванадия. Недостатком этого способа является труднодоступность исходного циклопентадиенилтетракарбопила ванадия, синтез которого требует давления окиси углерода 300 атм и пока очень сложен даже в лабораторных условиях.Известен также способ получения димера циклопентадиенилдиацетата ванадия путем обработки бензольного раствора дициклоентадиенилванадия перекисью ацетила в присутствии эфира при 20 - 25 С в атмосфере инертного газа,Недостатками этого способа являются необходимость предварительного получения дициклопентадиенилванадия, который в твердом виде пирофорен на воздухе, а также применение взрывоопасной перекиси ацетила. ью устранения указанных недостатпрощения процесса по предложеннообу дициклопентадиенилванадпй беде экстракта продукта взанмодейстчопентадиен 1 да натрия с треххлорцад 1 ез, в качестве ацетнлсодержашенения используют ледяную уксусную и процесс ведут при нагревании, жсдо температуры 50 - 80 С.ыделення целевого продукта раствотгоняют, а твердый остаток сублнмни 100 в 2 С, предпочтительно прн487078 Предмет изобретения Составитель Л. Захаров Техред Н. Ханеева Редактор 3. Горбунова Корректор Л. Орлова Заказ 299/2 Изд. М 54 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3ратуре. Затем смесь кипятят 2 час, раствори- тель удаляют при 100 С 15 мм рт. ст. и твердый остаток многократно экстрагируют кипящим бензолом в атмосфере аргона (общий объем бензола 160 мл). К коричневому экстракту добавляют 5 мл ледяной уксусной кислоты и зеленовато-коричневую смесь кипятят 2 час с обратным холодильником, причем образуется зеленовато-фиолетовый раствор с фиолетовым кристаллическим осадком. Растворитель удаляют в вакууме, твердый остаток промывают бензолом и гексаном, высушивают в вакууме и сублимируют при 140 - 180 С/0,1 мм рт. ст. Получают 0,8 г димера циклопентадиенилдиацетата ванадия в виде фиолетово-сиреневого кристаллического продукта,1-1 айдено, : С 46,37; Н 4,83; Ч 21,34.С,Н 047.Вычислено, о/о: С 46,18; Н 4,72: Ч 21,76.ИК-спектр, см -(в КВч): 550 ср, 620 ср, 660 ср, 810 с, 1030 ср, 1430 оч. с, 1640 оч. с, 2950 ср, 3120 ср. Термомагнитные данные:Т,К 294 194 831.Ь(1 к 1 ь (М. Б.) 1,71 1,23 0,56 1. Способ получения димера циклопентадиснилдиацета "а ванадия взаимодействием дициклопентадненилванадия с ацетилсодер ка щим соединением в среде инертного органического растворителя в атмосфере инертного газа с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отл и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упро 1 цения про цесса, дициклопснтадиенилвападий берут ввиде экстракта продукта взаимодействня циклопептадиенида натрия с треххлористым ванадием, в качестве ацетилсодерхкащего соединения используют ледяную уксусную кис лоту и процесс ведут при нагревании.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что нагревание ведут до температуры 50 - 80 С.