Способ получения нитрата адамантанола-1

ОП И САНИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистиц вских Республик(и) 524791 АВТОРСКОМУ СВИДЕТБ 1) Дополнительное к авт. с Заявлено 14.06,74 (21) 2034299/ 51) М, Кл.С 07 С 77/02 С 07 С 35/21 соединением заявкиосударстаенный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(43) Опубликовано 15.08.76. Бюллетень(45) Дата опубликования описания 04.04.77(72) Авторы изобретени Моисеев и П, Г. Беляев 1) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТА АДАМАНТАНОЛА - 1 Изобретение относится к по Дл учению производвершенствованию антанола, котосинтезе других роизводстве антиодукта и в присут хода целевого и бу процесс веду ксусной кислоты ювышения ных адамантана, в частности к усо способа получения нитратов адам рый может быть использован в емому спо-100 с-нойнии адаман 1:5-20:2-6 предлаг сгвии 9 мольном азотная кислота: уксусн оотнош кислота троизводных адамантана или в пвирусных препаратов,Выход мононитрата адамантанола го по этому способу увеличиваетс содержании основного продукта 91%, получас модо 92% пр Известны различные спотов адамантанола, наприадамантана, его омылениемботкой азотной кислотойцелевой продукт с хорошииз-за многостадийности процИзвестно также прямое98 о-ной азотной кислотойше 30 С и мольном соотноная кислота =1:60-40 12. обы получения нитраанием обра учать мер галоидирои последующей11. Однако пом выходом не уесса.окисление адам В табл. 2 приведена уктов окисления от раз ой и уксусной кислот, в а и температуры процес зависимость выхода проичных соотношений азотся зятых на 1 моль адаманта- а, проводимого в течение тана и температуре не вы енин адамантан: азот процесса го превр шенин ад та= 1:5:2 селектив Зависимость выхода целевых соот при мол слота: ук д целево тся благ родуктов от конольного соотнопри температуре ав табл,1о выхода монония адамантан сусная кислоо продукта иодаря изменетра ыиеем учаемых приведен высоког (47%) и пения 25-30 СОдн нитрата способа юсо 2 мл 98-100%-ной азот мл 100%-ной уксусрименение этого25 й кисл и азотнои кисло адамантаном, по в течение 30 мин ко вследствие надамантанола= 1нецелесообразно. следует из данных табл. 2, проведение за 3 ч не является достаточным для полноамантан: азотная к 6, Увеличить вых юсть процесса уд ношения кислот.м е р 1. К смеси оты (1,2 моля) и524791 Таблица 1 МВыход рассчитан на нитрат адамантанола 4 х.Содержание нитрата адамантаноласоставляет 74% ной кислоты (0,4 моля) при температуре 10 оСприсыпают 13,6 г (0,1 моля) адамантана и даютвыдержку в течение 3 ч при температуре 10 С,Выливают реакционную смесь на лед (трехкратноеколичество от реакционной смеси), отфильтро- бвывают выпавший осадок и сушат,Получают смесь продуктов, из которой зкстракцией 5 об.ч. гексана на 1 вес,ч. смеси вьщеляют 16,4 г (0,083 моля, 83% от теоретического) ф нитрата адамантанолас т.пл. 104 С. Остаток после экстракции 1,4 г (0,009 моля, 9%от теоретического) представляет собой адаманта.нолс т.пл, 280 С. (По лит. данным т,пл. 282 С 1 в1 ), С 60,95;60,98; Н 7,557,57; К 7,18; М 7,13С о Н 1 я ОзВычислено,%: С 60,91; Н 7,61; М 7,10. При мер 2. К смеси 20 мл (0,4 моля) 98-99 о.ной азотной кислоты и 11,5 мл (0,2 моля) 100%-ной уксусной кислоты присыпают 133,6 г (0,1 моля) адамантана. Дают выдержку при температуре 10 С в течение 3 ч. Нерастворившийся адамантан весом 9,72 г (71,5% от теоретического) отфильтровывают и далее аналогично примеру 1 выделяют 2,57 г (13,1% от теоретического) нитрата адамантанолаи 0,2 г (1,3%) адамантанола,ПримерЗ. К смеси 84 мл (20 молей) 98-99%-ной азотной кислоты и 34,5 мл (6 молей) 100%. ной уксусной кислоты присыпают 13,6 г (0,1 моля) адамантана и далее, проводя реакцию в условиях примера 1, выделяют 14,06 г (71,5%) нитрата адамантанола - 1 и 1,23 г (8,1%) адамантанола.Выход,% моль Нитрата адамантанолаАдамантанолАдамантан СН 3 СООН 20 27,0 20,0 30,3 30 34,0 23,6 17,0 80,2 30 5,9 2,4 12 10 69,8 2,27 8,13 7,22 12 20 68,7 1,96 0 12 82,3 10,2 12 83,0 10 9,0 12 82,8 8,0 20 12 6,2 30 79,0 24,4 12 10 65,0 8,7 20 71,2 10 67,0 12,4 20 20 20 21,4 62,0 30 71,5 8,1 20 10 9,0 67,0 20 20 65,1 7,0 20 30 Х Время процесса 10 час ЦНИИПИ Заказ 5090/595 Тираж 575 Подписное Филиал ППП ффПатентф; г,. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения 1. Способ получения нитрата адамантанолапутем взаимодействия адамантана с 98-100 о-ной азотной кислотой при 0-30 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии 89.100 о.ной уксусной кислоты, взятой в мольном отношении к азотной кислоте и адамантану, равном 2-6: 5-20: 1. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс ведут при мольном соотношении адамантана,60 азотной и уксусной кислот, равном 1: 12:4. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Тетгапедгоп 1.еттегз,Н.И/.бенЕ, Синтез производных адамантана, 4473, 1971 г. 2. Авт, свид. СССР Х 433120, кл. С 07 с 23/18,02,03.72 г, (прототип),