Способ получения 16 -метиламина 20 -оксипрегнена

(22) Заявлено 31,10.72 (21) 1842473/23-4с присоединением заявки23) Приорите публиковано Государственный комитат Совета Министров СССР 05.10.75, Бюллетень37вания описания 25,05.76(72) Авторы изобретения А. В. Камерницкий, А, М, Турута и А. А. Ахрем нститут органической химии им. Н. Д. Зелинско 71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 16 а МЕТИЛАМИ 20-ОКС И ПРЕГН ЕНАвают осадок, промывают его многократно эфиром, эфир упаривают и получают 0,88 г сухого остатка, после кристаллизации которого изметанола выделяют 0,49 г (490/О) 16 а-метиламина Л"-прегнендиола-Зр, 20 р, т. пл. 210 -214 С; ац = - 105 (с=0,92, хлороформ).ИК-спектр, см-. 1650 (сл); 3200 в 35.Раствор 0,13 г 16 а-метиламина Л прегнендиола-Зр, 2 Ор и 1 мл уксусного ангидрида в3 мл пиридина оставляют на 24 час при 20 С.После обычной обработки и кристаллизациииз водного метанола получают 0,12 г (70%)3,20, 16 Х-триацетата 16 а-метиламина Л-прегнендиола-Зр, 20 р, т. пл. 182 в 1 С; а .== - 47,15 (с=0,88, хлороформ) .ИК-спектр, см-: 1250, 1638, 1725.Масс-спектр: М+ 473.П р и м е р 2, К раствору 0,5 г 1 бр-изотиоциан-Л-прегненол-онав 100 мл абсолютного эфира добавляют 0,5 г алюмогидрида лития в 50 мл абсолютного эфира, кипятят 3 час,обрабатывают, как в примере 1, упариваютэфир и получают 0,43 г сухого остатка, перекристаллизацией которого сначала из бензола. затем из метанола выделяют 0,29 г 1 бр-метиламина Л-прегнендиола, 20 Р, т. пл. 209 -213 С (ацетон - гексан); азо = - 12,7 (с==0,46, метанол),Пример . пиан-Л-прегне 1 лютного эфира ЛИТИ 51, КИПЯТЯТ 10 мл насыщен и 20 г сухого с К растволэ-онадобавляю 4 час, ох ного раств чльфата 1 ору 1 г 16 а-изот 20 в 150 мл абт 1 г алюмогидри чаждают, добавля ора сульфата натр атрия, отфильтро о 2 э ю И 511 - 30 Изобретение относится к способу получения 16 а-метиламина 20 р-оксипрегнена илп его ацетильного производного, обладающих ценными физиологическими свойствами.Извсстен способ получения 20-этиленкеталя 5 1 бр-метиламина Л-прегненол-Зр-онаили его диацетата восстановлением соответствующих 16 а-изотиоцианатов алюмогидридом лития.Основанный на известной реакции, предла О гаемый способ получения 16 а-метиламина 20 э-оксипрегнена или его ацетильного производного заключается в том, что 16 а-изотиоцианат соответствующего 20-кетостероида вос станавливают, например, комплексным гидри дом металла, таким, как алюмогидрид лития, в абсолютном эфире, и образующийся целевой продукт или выделяют или переводят в ацетильное производное известными приемами,Предлагаемый способ можно использовать и 20 для получения 1 бр-изомера, а именно 1 бр-метиламина Л-прегнендиола-Зр, 20 р или его ацетата.487067 3ИК-спектр, см-. 3200 - 3500. ИК-спектр, см-. 1250, 1645, 1730.Масс-спектр: М+ 473. Составитель В. Пастухова Техред Н. Ханеева Корректор Л Денискина Редактор Т. Шарганова Заказ 981/13 Изд Мо 55 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113635, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 При ацетилировании в условиях примера 1 получают 3, 16 М, 20-триацетат 16 р-метиламина Л-прегнендиола-ЗР, 20 р, т. пл. 209 в 2,5 С (водный метанол); ао - 64,66 (с= 0,6, хлороформ). Фо р мул а изобретения1. Способ получения 16 а-метиламина 20 роксипрегнена или его ацетильного производного, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 16 со-изотиоцианат соответствующего 20-кетостероида подвергают восстановлению и образующийся целевой продукт или выделяют или переводят в ацетильное производное известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов.