Способ получения тиофенило-карбоновой кислоты

.Класс 12 ц, 18 НА ИЗцБРЕТЕ АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬ О енол-о-карбоновой кислоты ова, заявленному 22 ноября181170).ковано 31 августа 1936 гав. ер опуб данной фридлев-.07 г., ст. 402); о следующей схемером (Аппа 1 еп 35 Тиоиндиго красное В в пронзводенном масштабе получается обычно,И - С 1/Полученная дитиосалициловая кислота восстанавливается затем железом в нейтральной среде до тиофенол-о-карбоновой (тносалициловой) кислоты, которая конденсируется далее с хлоруксусной кислотой в фенилтиогликоль-ортокарбоновую кислоту, Последняя при шелочной плавке переводится в окситионафтенкарбоновую кислоту, которая переводится окислением в тиоиндиго красное В.Автором настоядено, что продуктименуемый дитиоссодержит 80 О, длоты. Это легкообычно для реакци.,100%-й избыток 11 станавливает дитиоса в тиосалициловую.Такое объяс пени полным отсутствием реакции Зандмейера шого количества И изучение процесса п чале реакции при тем идет обычная реакци замена группы диаз а при повышении ционной массы (по мейера) до 25 - 70 идти реакция восст лициловой кислоты, выделением тепла,Исходя из вышеи ботан новый способ щего изобретения найреакции Зандмейера, алициловой кислотой, нтиосалициловой кисобъясняется тем, что и Зандмейера берется а,Якоторый и восвложенного, разраполучения тиофеособа получения ти К авторскому свидетельству 1935 года (сыдаче авторского свидетельс лициловую кислоту е подтверждается Ма,Я и Иа,Я, после и наличием боль- а.Б,Оа. Детальное оказало, что в напературе ниже + 5 я Зандмейера, т. е. о на дитио-группу, температуры реаксле реакции Зандначинает бурно ановления дитиоса- сопровождающаясянол-о-карбоновой кислоты, заключающийся в том, что после проведения реакции Зандмейера до восстановления дитиосалипиловой кислоты в тиосалициловую производится в том же растворе путем дополнительного прибавления сернистого или дисульфида натрия.В последнем случае дисульфид натрия может быть прибавлен при реакции Зандмейера либо после ее проведения, Все три варианта могут быть иллюстрированы следующими примерами:Яример 1. 75,1 г 90(,-й антраниювой кислоты диазотируется 20" 1,-м аствором нитрата обычным способом воды 150 смф, НС 1 20 Ве 123 г, льда 50 г). Полученный диазораствор медленно вливается при 0 - 3 в раствор йа,Б, (йа,8 - 69,4 г, серы 17 г и ИаОН 36,8"/-й - 57 г); температура в этом интервале поддерживается прибавлением льда. После приливания диазораствора дается часовая выдержка, затем раствор нагревают до 25 до полного прекращения выделения азота. После этого добавляют 15 з Ха.,Я (60,8/,-го), поднимают температуру до 70 и держат реакционную смесь при этой температуре до исчезновения нерастворимой в холодном спирте дитиосалициловой кислоты. Затем понижают температуру до 25, подкисляют НС 1 (при этом выде. ляется 80,) и отфильтровывают тиосадициловую кислоту,П р и м е р 11. Реакция проводится аналогично примеру первому, только для восстановления дитиосалициловой кислоты берется Иа.,Я, 15 г Иа,Я - 60,8 оо-го+3,4 г 5+40 см Н,О). Пример 111. Диазораствор, полученный по примерупервому, вливают при 0 - 3 в раствор Иа,Б (20,4 г+ +84,4 г Ма,Б 60,8% го+200 см Н,О+ +57 г ХаОН 36,8/,-го). После реакции Зандмейера раствору дают часовую выдержку, затем нагревают до 25, дают новую выдержку и после этого нагревают до 70 до отрицательной реакции на дитиосалициловую кислоту. Дальнейшее выделение тиосалициловой кислоты как в примере 1.Преимущества предлагаемого способа по сравнению со способом фридлендера следующие: работа сокращается на 36 часов и экономится рабочая сила и энергия, Что же касается сырья, то расход его в обоих способах одинаков, Преимущество предлагаемого способа заключается еще в том, что благодаря устранению четырех заводских операций увеличивается выход красителя вследствие уменьшения механических потерь. П редм ет изобретения.Способ получения тиофенол о-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что раствор, полученный обычной обработкой раствора диазоантраниловой кислоты дисульфидом натрия при температуре не выше 25, обрабатываютдополнительно новым количеством сернистого или двухсернистого натрия при 70 - 80 до полного исчезновения в растворе нерастворимой в холодном спирте дифенил-дисул ьфид оо-ди карбоновой кислоты (дитиосалициловой"), после чего осаждают полученную тиофенол-о-карбоновую кислоту обычными способами.