Способ получения 2-2-диокси 1-1-динафтила (бета-динафтола) и его производных

р,.р,.- вйфф ю ; о;-л;ваье Сф УЕТГНИЕ ТОРСНОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО Н ОГ 1 ИСЯНИЕ лучения 2-2-диокси-1-ди Д-динафтола),детельству И. В, Грачева и нваря 193 б года (спр. о пеособа п нафтил И, С. Иоффе,в.185742).вгуста 1936 года,автор явлен ому свму 31вторско убликовано 3 свидетельств выда Известно, что при окислении ;нафтола и его производных хлорным железом получаются соответственно -динафтол и его производные. Образование этих продуктов, обычно, сопровождается различными побочными реакциями, снижающими выход главного продукта реакции и загрязняющими его. Эти побочные процессы вызываются, главным образом, присутствием в реакционной массе соляной кислоты, получающейся в процессе окисления, которая, кроме того, замедляет течение реакции.Предлагаемый, согласно настоящему изобретению, способ окисления р-нафтола и его производных хлорным же. дезом состоит в том, что процесс окисления ведут в присутствии солей орга. нических кислот.При окислении р-нафтола этим способом процесс ведут,при более низкой температуре и в более концентрированном растворе, чем при работе по обычному методу. Благодаря присутствию солей органических кислот в результате окисления возникает не соляная, а органическая кислота, что, в свою очередь, позволяет вести процесс в деревянной аппаратуре.Применениеможность получдукты и с боль этого способа дает воз ить более чистые про шим выходом. Так, на)пример, при окислении 2 - 7 диоксинафталина хлорным железом обычным способом получается темный смолистый продукт, а при окислении в присутствии солей органических кислот получается, главным образом, светлый кристаллический продукт. Кроме того, предлагаемый способ дает возможность получить продукты, которые обычным окислением хлорным железом не могут быть получены,Так, например, при обработке хлорным железом Р-соли получается хлоропроизводное Р-кислоты, а при такой же обработке в присутствии солей органических кислот получается тетро-сульфор-дина фтолВ качестве солей органических кислот могут быть использованы следующие соли: уксусно.натриевая соль, уксусно - бариевая соль, муравьино - натриа(вая соль и др.П р и м е р 1, В деревянный чан на 200 л загружают 80 л воды, 10 кг Р-нафтола технического и 9,2 кг технического кристаллического уксусно - кислого натрия.При 85 в течение 10 минут приливают 40 - 60%-й раствор хлорного железа, содержащий 14 кг 100%-го хлорного же. деза. Размешивание массы при температуре 85 продолжают еще полчаса, после:чего торячий раствор фильтруют и промывают на нутч-фильтре горячей водой.Осадок растворяют в растворе едкогонатра, содержащего 2,7 кг едкого натра100%-го так, чтобы общин объем составил 60 л,Раствор фильтруют и промываютосадок на фильтре 20 л теплой воды.Фильтрат и промывные воды обрабатываются углекислым газом до исчезновения щелочной реакции на фенолфталеины. Выделившийся нафтол отфильтровывают и хорошо промываютгорячей водой (80 л) до появления совершенно светлого фильтрата.Очищенный таким образом -динафтол (2,2 диокси 1,1 динафтил) имеет,после сушки при 100, температуруплавления 108 - 110.Выход очищенного продукта 85%теории.Окисление можно вести также в присутствии муравьино-кислого натрия.Пример 2. 2,5 кг технического 2,7 диоксидинафталина и 4,2 кг уксусно-натриевой соли (кристалл) растворяют принагревании в 7 л воды, К полученномураствору приливают при 80 - 85 раствор 40 - 60%-го хлорного железа, содержащий 5,0 кг 100%-го хлорного железа. После небольшой выдержки массубыстро охлаждают и оставляют стоятьдо конца кристаллизации.Отделенный фильтрованием продуктперекристаллизовывается из воды. Выход чистого 2,2, 7,7 тетраоксидинафтила60 - 65%теории.Таким же путем можно получить различные полиокси-соединения динафтила.П р и м е р 3, Растворяют в 50 л воды5 к 1 технической Р-соли и 2 кг кристаллической уксусно-натриевой соли, Приливают 40 - 60%-й раствор хлорного железа, содержащий 2,75 кг 100%-го хлорного железа. Раствор кипятят до исчез.новения Р-соли, т. е, до исчезновенияспособности сочетания с диазо-паранитро-анилином в бикарбонатной среде,что происходит обычно через 6 - 7 час.Из раствора осаждают железо раствором соды или едкого натра и отделяют его фильтрованием. Отфильтрованный раствор упаривается до кристаллизации 2,2 диокси 3,3, 6,6 тетрасульфонатриевой соли 1,1 динафтила, Полученный таким образом продукт содержит немного поваренной и уксусно-натриевой соли.Совершенно без примесей его можно получить способом, указанным в примере 4.Пример 4, Растворяют в 50 л воды 5 кг технической Р - соли и 1,85 кг уксусно-бариевой соли. Приливают 40 - 60% -й раствор хлорного железа, содержащий 2,75 кг 100%-го хлорного железа. Раствор кипятят до исчезновения Р-соли, выделяют железо раствором едкого барита и отфильтровывают его, Из отфильтрованного раствора количественно осаждают весь барий точным количеством серной кислоты и отделяют его фильтрованием.Отфильтрованный раствор упаривают почти досуха, кристаллизуют, отжимают и сушат, Сухой продукт можно снова растворить в воде и упарить досуха. Полученная таким образом 2,2 диокси 3,3, 6,6 тетрасульфонатриевая соль 1,1 динафтила совершенно не содержит примесей, Выход количественный.П р и м е р 5, Растворяют в 50 л воды 5 кг соли Шеффера и 3,3 кг кристаллической уксусно-натриевой соли. Приливают 40 - 60%-й раствор хлорного железа, содержащий 3,3 кг 100%-го хлорного железа и нагревают до полного исчезновения кислоты Шеффера.Из полученного раствора выделяют 2,2 диокси 6,6 дисульфонатоиевую соль 1,1 динафтила путем, указанным в примерах 3 и 4.Приемом, указанным в примерах 3,4 и 5, можно получать и другие полисульфокислоты р.динафтола.Предмет изобретения.Способ получения 2 2 диокси 1-динафтила (рдинафтола) и его производных путем окисления -нафтола или его производных хлорным железом, отличающийся тем, что реакцию окисления ведут в присутствии солей органических кислот.