Способ получения физиологически водорастворимых полимерных солей

м;то ) ИЯ И Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик РЕТ И ВТОРСКОМУ, СВИДЕТЕЛЬСТВУ б 1) Дополнительное к авт. св 22) Заявлено 19.04.74 (21) 2016851/23-5. С 08 27/00 с присоединением заявк сударственный номите света Министров СССР по делам иэооретенийи открытий 23) При итет -8.765 (088.8)(72) Авторы изобретения 71) Заявите ЕНИЯ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫРИМЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СОЛЕЙ 4) СПОСОБ ПОЛ ВОДОРАСИзвестен способ получения физиологически активных водорастворимых полимерных солей путем взаимодействия и-аминосалициловой кислоты (ПАСК) или ее солей с сополимерами И-винилпирролидона и непредельных кислот, в которых ПАСК присоединена к полимеру своей аминогруппой.Однако в водных растворах такие соли легко распадаются на исходные компоненты.С целью получения физиологически активных водорастворимых полимерных солей с упрочненной солевой связью по предлагаемому способу в качестве сополимеров Х-винилпирролидона используют сополимеры, содержащие четвертичный атом азота, В качестве последних могут быть, например, использованы следующие сополимеры винилпирролидона: (ВП) -хлористоводородная соль винила- мина (1) ВП-гидроокись винилтриэтиламмония (1) и ВП-гндроокись Х, Х, Х-триэтиламиноэтилметакрилата (11):Реакцию солеобразования ПАСК с мерамп ВП, содержащими четвертичнь азота, проводят в спиртах или в води створе при различном соотношении п растворитель,Полимерные соли очищают двукратным переосаждением из спиртового раствора в диэтиловый эфир и экстракцией диэтиловым эфиром, В случае использования в качестве 1 С- С.Н-Но-. Н.С - СНХСгН,1,Н.СН С -Н С-СНеЛ;Н,С=О0"Н - СН Н С гХ(С.Н ) ОН сополий атом ом раолимер: реакции выде ав полимерных ании данных ел ения ПАС К теля воды продуктфильной сушкой. Сосределяют на основотометрического опре= 299 нм.нные полимерные сотуберкулостатическуюы в дозах 1м/кг веса. раствори СОЛЕЙ ОП 5 спектроф при 1 Получе высокую безвредн О 111 - 400ли проявляю активность) 1500 мг/к В, А. Кропачев, Т, Х. Абдуходжаев, Л. Б. ТрухманоЕ, ф. Панарин и М. В. СоловскийИнститут высокомолекулярных соединений АН ССЗаказ 255 б Изд. Ле 732 Тираж 593 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская паб., д. 4/5Череповецкая городская типография 3П р им ер 1. К раствору 1,0 г хлористоводородной соли сополпмера ВП с виниламином,содержащего 10,0 мол % (7,4 вес. % ) звеньеввиниламина, с т 1= 0,48 в 0,25 н КаС 1, в50,0 мл эталона при перемешивании в токеаргона добавляют раствор 0,14 г ПАСК в20,0 мл этанола (соотношение звеньев виниламина: ПАСК = 1:, модуль ванны 1:60). Реакцию проводят в течение 3 час при комнатной температуре,Продукт реакции дважды переосаждаютиз спиртового раствора в диэтиловый эфир иэкстрагируют диэтиловым эфиром, сушат допсотоянного веса в вакууме. Выход полимерной соли 60%. Характеристическая вязкость,измеренная в 0,25 н ХаС 1 прп 20 С, 1 =0,47. Содержание ПАСК (спектрофотометрически) 12,6 вес. /о (98,0/, от теоретического).Полимерная соль ПАСК - сополимер винилпирролидона с и-аминосалицилатом виниламина представляет собой почти белый аморфный порошок, растворимый в воде, метиловоми этиловом спиртах, уксусной кислоте, диметилформамиде, диметилсульфоксиде; нерастворимый в петролейном и диэтиловом эфирах,ацетоне, метилэтилкетоне, диоксане, амилацетате, бензоле, толуоле, хлороформе и четыреххлористом углероде,П р и м е р 2. 1,0 г сополимера ВП с гидроокисью випилтриэтиламмония, содержащего15,0 мол. /, (13,5 вес. /,) звеньев винилтриэтиламмония сг 1= 0,63 в 0,25 н ИаС 1, растворяют в 20,0 мл абсолютного метанола. К полученному раствору в токе аргона прп перемешивании добавляют 0,11 г ПАСК в 5,0 млабсолютного метанола. Молярное соотношение звеньев винилтриэтиламмония: ПАСК2:1, модуль ванны 1:22. Реакцию проводят втечение 3 час при комнатной температуре.Продукт реакции выделяют, как описано впримере 1, Выход полимерной соли 78%; характеристическая вязкость, измеренная в0,25 н КаС 1 при 20 С,г) = 0,63. СодержаниеПАСК 8,9 вес. % (спектрофотометрически)96,7% от теоретического,Полимерная соль ПАСК - сополимер ВП сгг-аминосалицилатом винилтриэтиламмония,представляет собой белый или слабо-хкелтоватый аморфный порошок, растворимый в воде,метиловом, этиловом спиртах, диоксане, диметплформамиде, диметилсульфоксиде; нера.створимый в петролейном и диэтиловом эфирах, пропиловом, н-бутиловом спиртах, ацетоне, метилэтилкетоне, уксусной кислоте, эти 5 лацетате, бутилацетате, амилацетате, бензоле, толуоле, хлороформе и четыреххлористомуглероде,П р и м е р 3. 1,0 г сополимера ВП с гидроокисью К, М, К-триэтиламиноэтилметакрила 10 та, содержащего 26,8 мол. /, (43,5 вес. /,)звеньев Х, И, К-триэтиламиноэтилметакрилатас 111 = 0,75 в 0,25 н КаС 1, растворяют в30,0 мл абсолютного метанола. К полученномураствору добавляют при перемешивании в то 5 ке аргона 0,30 г ПАСК, растворенной в 15,0 млабсолютного метанола (молярное соотношение звеньев Х, М, К-тоиэтиламиноэтиламетакрилата: ПАСК = 1;1, модуль ванны 1;35),Реакцию проводят в течение 3 час при ком 20 натной температуре.Продукт реакции выделяют, как описано впримере 1. Выход полимерной соли 50/ характеристическая вязкость, измеренная в0,25 н КаС 1 при 20 С,г 1 1 = 0,72, Содержа 25 ние ПАСК 23,0 вес. /, (спектрофотометрически) 99,0% от теоретического.Полимерная соль ПАСК - сополимер ВП сп-аминосалицилатом К, К, Х-триэтиламиноэтилметакрилата, представляет собой белый30 или слабо-желтоватый аморфный порошок,растворимый в воде, метиловом и этиловомспиртах, уксусной кислоте, диметилформамиде, диметилсульфоксиде; нерастворимый впропаноле, н-бутаноле, ацетоне, метилэтилке 35 тоне, диоксане, этилацетате, бутилацетате,амилацетате, бензоле, толуоле, хлороформе,четыреххлористом углероде, петролейном исерном эфирах. 40 Предмет изобретения Способ получения физиологически активныхводорастворимых полимерных солей путем взаимодействия гг-аминосалициловой кислоты 45 с сополимерами И-винилпирролидона в растворе, отличающийся тем, что, с целью упрочнения солевой связи в получаемых продуктах, в качестве сополимеров И-винилпирролидона используют сополимеры, содержа щие четвертичный атом азота.