Сополимеры винилацетата, имеющие элементарные звенья, используемые в качестве модификаторов каучуков

Союз Советских Социалстических Рес;.;блик(51) И, Кл з С 08 Г 218/08 с присоединением заявки .е Государственный комитет Совета Министров СССР ио делам изобретенийи открытий(088,8) Дата опубликования описзил 1-.07.77(71) Заявитель Государственный научно-исследовательский и проектный институт полимерных клеев(54) СОПОЛИМЕРЫ ВИНИЛАЦЕТАТА, ИМЕЮЩИЕ ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ ЗВЕНЬЯ,ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВ КАУЧУКОВ Изобретение ОтноситсЯ к новыз 1 сополимерам, имеюгциъ 1 элскснтарныс звсиьЯ Об 1 еформулы(К=СИ,; С.Н 5) с молекулярным весом от 5000 до 15000, используемые в качестве модификаторов каучуков,Полученные полимеры могут быть использоВаны в и,Оизводстве пластических масс, и также в качестве модификаторов, 540877д101520Э30 35 40 45 50 55 60 05 Указанные соедццецця ц цх свойства в литературе це описаны.Известны сополцмеры дццлацетатя с различими язотсодержащиэц соедцнениямц, получепныс бисерной цлц додцоэмульсионцой полцмерцзяпцей д 1: .;сутстдцц и 1 пгциаторов, пове 1 эхц.ПоктцИ 1 1 х веществ и рег лятород прц 60 - 70"С в тс Снце 7 - 8 час (11.Такцс сополцмеры обладают хо 1 эопцэ 1 ц физико-мехянцческцми свойствами.Получеше полимеров осугцествляют бисерной и эмульсцонпой полцмсрцзаццей вцнцлацетата с 1,3-диаллцл-(галогенал 1:оксц, ялкцларокси, карбалкскси, цианалкил)-цзоццануратом в присутствии соотдетствую 1 ццх ишццаторов. Сополимеризяцпо ведут д водной среде, прц 60 - 70 С в течение 7 - 8 час в присутствии пове 1 эхностцо-активных дец,ссть ц эегуляторов.В качестьс инициаторов используют перекись бензоцла ц перекись водорода с солью двухдалсцтного железа в кислой среде.В качестве поверхностно-активных веществ - сольвар ц полцвшИловый спирт с молекулярным весом от 57000 до 100000 с соде 1 эжяццсм ацетятных групп От 2 до 3%. В качестве регуляторов - галогсцалкяцы, низшие яэифятические альдегиды, ме 1 экяптяцы.Й р ц м е р 1. 11 роцесс проводят ь трехгорлой колое, снаОжеццой Об 1 эатцым холодцлыиком, Яхяццческой мешалкой и тсрмометроэ;.0,5 г сольвара растьоряют в 500 мл дцсгцлли 1 эодацпой НОДы п 1 эи 60 С и п 1 эц пос 05 нндА перемсиИаццц. Продолжительность растворения составляет 1 - 1,5 час. К гомогенному раствору сольвара при постоянной скорости переме 1 шшацця, в течение 20 мин постепенно добавляют предварительно приготовленную смесь моцомеров и инициатора: 100 г (6,97 10 - моль/л) винил ацетата, 3 г (6,38 10 -моль/л) 1,3-диаллил- (2-окси- хлор)-пропилизоцианурата и 0,5 г (2,48 10- молыл) перекиси бензоила при 60 С. Через 3 - 5 ьц от начала реакции полимеризациц постспецно добавляют 4 г (2,40 10 - - моль/л) регул 5 тора - четыреххлористого углерода и 0,15 мл (3,26 10-4 моль/л) муравьиной кислоты.Темпсратуру ца всем протяжении реакции поддерживают постоянную при 60"С.11 олцмеризация завершается через 7 - 8 час, Продукт реакции в виде белых сферических частиц разделяют фильтрованием и сушат при 40 - 50 С в течение 48 час.Сополимерный бисер хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле, дцхлорэтане, циклогексапоне и дцметилформамиде.Методом ИК-спектроскопии исследована структура полученного сополимерного бисера. В составе полцмера установлено наличие Ь-триазиновых циклов, а также свободных аллиловых групп в области поглощения 763 и 935 см -соответственно,Пример 2. В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, термометром ц механической мешалкой, растворяют 0,5 г 4сольдара в 500 мл дистиллированной воды при 60" С.1 Эастдорепие сольвара длится 2 - 1,5 час.К гомогенному раствору сольвара, при постоянной скоростп перемешивания в течение 20 мцн постепенно добавляют предварительно приготовленную смесь мономеров и инициатора: 100 г (6,97 10 -моль/л) винилацетата, 1 г (1,668 10 -моль/л) 1,3-диаллил-(2-окси-фенокси) - пропилцзоцианурата и 0,5 г (2,48 10- моль/л) перекцси бензоила. Через 3 - 5 мцц от начала реакции полимерцзации постепенно добавляют 4 г (4,34 10- моль/л) регулятора - пропцонового альдегида и 0,10 мл (3,26 10 -моль/л) муравьиной кислоты,Температуру на всем протяжении реакции поддерживают постоянную 60"С,1 олимерцзацию завершают за 7 - 8 час.11 родукт реакции в виде белых сферических частиц разделяют фильтрованием и сушат при 40 - 50"С в течение 48 час. Сополимерный бисер хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле, дихлорэтане, циклогексаноце, диметцлформамиде и хлороформе.Методом ИК-спектроскопии исследована структура полученного сополимерного бисера. Б составе полимера установлено наличие -триазцновых циклов, а также свободных аллцлодых групп, имеющих области поглощения 763 и 935 см -соответственно. 11 р и м е р 3. В круглодош;ой, трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, термометром и механической мешалкой, при 70"С растворяют 6 г поливинилового спирта в 94 мл дистиллированной воды. Затем добавляют 50 "/о, предназначенной для всего опыта, смеси цнцццатора и сокатализаторов: 1,2 мл (2,37 10- моль/л) перекиси водорода, 0,15 мл (6,63 10 - " моль/л) муравьиной кислоты, 1,25 мл 0,4% -ного водного раствора (6,7 10 -моль/л) сульфата двухвалентного железа, Через 4 - 5 мин при 70 С загружаю50% от общего количества смеси мономеров.100 г (2,36 10 -моль/л) винилацетата и 0,7 г (4,68 10 - 4 моль/л) 1,3-диаллил- (2-окси- хлор)-пропилизоцианурата.Через 2 час от начала реакции полимеризацпи загружают оставшийся инициатор с сокатализатором и смесь мономеров (при 70 С), Полимеризацию завершают через 7 - 8 час.Продукт реакции представляет собой мелкодисперсную, низковязкую, белую эмульсию.Методом ИК-спектроскопии исследована структура полученного продукта, в составе полимера установлено наличие как Я-триазинодых ццклов, так и свободных аллиловых групп, имеощцх области поглощения 763 и 935 см -соответственно,П р ц м е р 4. В круглодонной, трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, термометром и механической мешалкой, при ОС растворяют б г поливинилового спирта и 94 мл дистиллированной воды.540877 физико-химические показатели водной дисперсии сополимеров на основе данныхпроизводных изоциануровой кислоты в сравнении с известными соединениямитого же назначения Совместимость с л-трибутилфенолформальдегпбной смолой в растворе этилацетатаСпособностьрадикальнойсшив ки Совместимость Водостойкость Название водной дисперсии с каучуком марки С 1(ПИзвестная водная дисперсияполивинилацетатная Не водостойкаяОСТ 17005 - 71 Не способна Не совмещается Не совмещается Сополимерная (винилацетат с дибутилмалеатом) С Предлагаемая водная дисперсия Сополимерная винилацетат с 1,3 диаллил-(2-окси-хлорпропил)- изоциануратом Не водостойгая ГОСТ 17005 - 71 Не способна Не совмещается Не совме:цается СредняяОСГ 17005 - 71Способна Совмещается Совмещается Сополимерная винилацетат с 1,3 диаллил- (2-окси-феноксипропил)-изоциануратом Ср дняя ГОСТ 7005 - 71Способна Совме,цается Совмещается Сополимериая винилацетат с 1,3 ди алли л- (ди карбутоксил)- изо- циануратом Средняя ГОСТ 17005 - 71Способна Совмещается Совмещаетя Формул а изобретения Сополимеры винилацетата, имеющие элементарные звенья обшей формулы 1, СН 2- СН- СУ. - СН - СХ - СХ - СН - СН - СН- СН -СН СН 0 К0=С - СНВ -Х К-СН-СК=СН К Я-СН - СН=СНг, 1 2С0 О СН, - СН-СН,-Г(й,= СНз, С,Н,) Затем добавляют 50%, предназначенной для всего опыта, смеси инициатора с сокатализаторами; 1,2 мл (2,37 10 -моль/л) перекиси водорода, 0,15 мл (6,63 10 -моль/л) муравьиной кислоты и 1,25 мл 0,4%-ного водного раствора (6,7 10- мольл) сульфата двухвалентного железа. Через 4 - 5 мин при 70 С загружаот 50 О/, от общего количества смеси мономеров 100 г (2,36 10 - 4 моль/л) винилацетата и 1 г (8,14 10 - 4 моль/л) 1,3-диаллил-цианэтилизоциапурата. Через 2 час от начала полнмерпзацип загружают оставшийся инициатор с сокатализаторами и смесь мономеров (при 80 С)Полимеризацию завершают через 7 - 8 час, 5 Продукт реакции представляет собой мелкодисперсную, низковязкую, белую эмульсию.Методом ИК-спектроскопии исследованаструктура полученной эмульсии, В составе полимера установлено наличие как 5-триазино вых циклов,так и свободных аллиловых групп,имеющих области поглощения 763 и 935 см -соответственно.540877 Составитель Т. Хороших Техред А. Камышникова Корректор Л. Брахнина Редактор В. Зенкевич Заказ 1897/5 Изд.209 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 или - СН - СН 2 - СХ с молекулярным весом от 5000 до 15000, используемые в качестве модификаторов каучуков. Источники информаци, принятые во внимание при экспертизе1. С. Н, Ушаков, Полпвиниловый спирт иего производные. Изд-во АН СССР, М. - Л 5 1960, т. 1, с, 466 в 4 (прототип).