Способ получения 3-метил-или 3-этил -1-метиленциклопентана

Всат стг."-1 Р г Союз Советонии Социалистических Республико п Й%-и-ие ИЗОБРЕТЕН ИЯ ТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ симое от авт, свид ельства 2) Заявлсио 17.05.73 (21 21961 23-4 51) М. Кл, С 07 с 13/1 присоединением заявк осударственныи комитетСовета Министров СССРво делам изооретенийи открытий 32) Приори гст -Оиуоликоваио 15.04,75. Бюллетень1 547,514(088.8)(53 0.02,7 ата оиуоликоваиия описани 72) Авторы изобретен А. А онов, Г. Ф, Бродовская, Н. С. Наметки и В, И. Сметанюк 71) Заявите,ь техимического синтеза им. А. иева ститут н 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛ- ИЛИ 3-ЭТИЛ 1-МЕТИЛ ЕНЦИ КЛОП ЕНТАНАИзобретение относится к способу получения 3-метил- или З-этил-метиленциклопеитана.Известен способ получения 3-метил-метиленциклопентана дегидратацией 3-метил- (оксиметил) циклопентаиа в присутствии водуотнимающих средств,Однако для проведения известного способа требуется применение труднодоступного исходного спирта.Во избежагние этого, а также для упрощения процесса по предлагаемому способу 2-мстил или 2-этилгексадиен,5 рекомендуется подвергать взаимодействию с триалкилалюминием или диалкилалюмииийгидрпдом при температуре 0 - 200 С,а 1 - Сй -2 СНг- СНг а 1-СН,-СНСНг С 1 -В где В - етил или этол;-1,5 иод- утилалю- утилалюедующим 0 - 160 С, 2,5 В резу.чьчате реакции об ся нийор Желательно процесс проводить в ср лярного растворителя, например ал ских или алициклических углеводоро Предпочтительно 2-метилгексадие вергать взаимодействию с триизоб минием при 100 в 1 С или с диизоб минийгидридом при 0 - 60 С с посл пиролизом реакционной смеси при 121, Термически стабильные алюхнические соединения 1 в сн,-сн,где У - иетол оло этол а 1 = /3 2. Малоустойчивые илюмииийоргаиическисоединения 11 3-Метил- или 3-этил-метиленциклопентаны образуются из малоустойчнвых соединений Ц ири 100 в 2 С иредиочтигельио при 120 - 160 С, как в процессе взаимодействия 2-метил- или 2-этилгексадиеиа,5 с триизобутилалюминием, так и при ииролизе продукта реакции 2-метил- или 2-этилгексадиена,5 с диизобутилалюмииийгидридом,П р и м е р 1, Предварительно прогретую в вакууме (порядка 10- 10мм рт. ст.) ампучу охлаждают и в иее заливают 8,4 г (0,09467053 оз Предмет изобр ете и и я 95,СН, - СН,А 1 СН, - С,СНГ СН -СН тем, что раствори- алициклиСоставитель рлов Техред Т. Курилко орректор Л. 6 рахии актор Л. Емельянова Тираж 529о комитета Совета Минисгрообретений и открь)ти)3Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Иад, 3"1 в 1344 И 11 ИП 11 Государственно по делам и 113035, Москва, 1)каз 425 ОДПИСИОе 00.1, тип. 1 хост 1)оыскОГО мнрзвлсиия иадатсльств, по)1)Г 1)а 1)и 3 и ки)31333033 то 1)1 Овл) моля) 2-метилгексадиена,5, 15 мл и-гептана и 3,5 г (0,0175 моля) триизобутилалюминия. Ампулу запаивают и термостатируют при 140 С в течение 6 ч. После этого ампулу охлаждают, вскрывают и добавляют метанол для разложения образовавшихся алюмппнйорганических соединений. Состав продуктов реакции и продуктов разложения, определенный методом газожидкостной хроматографии, вес %:3-метил-метиленциклопентан 35 иис, транс,3-диметилциклопента и 31,1-диметил циклопентан 62.3-Метил-метиленциклопентап имеет т, кип.99 - 100 С; нога - 1,4390; д 4 г 5 - 0,7925.Г 1 ри мер 2. В ампулу, аналогично примеру 1, загружают 5,5 г (0,05 моля) 2-этплгексадиена,5 и 2,45 г (0,0125 моля) триизобутилалюминия. Реакционную смесь термостатируют при 120 С в течение 3 ч, а затем при 160 С в течение 2 ч. После этого ампулу охла)кдают, вскрывают, а продукты реакции отгоняют при давлении 10- 10мм рт. ст. в ловушку, охлаждаемую жидким азотом, Получено 3- этил-метиленциклопептапа 2,5 г (0,02 моля). В ИК-спектре полученного соединения полосы в области 1380, 1460 см- указывают па наличие этильной группы, а полоса в области 880 смна присутствие метиленовой труппы. Получают 3,8 г (0,011 моля) термически стабильного алюминийорганического соединения. П р и м е р 3. В предварительно продутый аргоном реактор из нержавеющей стали заливают 22 г (0,23 моля) 2-метилгексадиена,5 и 29,8 г (0,21 моля) диизобутилалюминийгидрида. Реактор закрывают и смесь нагревают при 60 С в течение 2 ч. После этого непрореагировавший 2-метилгексадиен,5 через вентиль отгоняют в ловушку, охлаждаемую твердой углекислотой, Оставшуюся в реакторе реакционную смесь продувают аргоном при перемешипапии в теченпе 1 ч при 160 С. Выделя)ощиеся при этом продукты реакции собирают во второй ловушке, охлаждаемой твердой утлекислотой. Далее реактор охлаждают до 60 С и вновь вводят 9,0 г (0,09 моля) 2-ме)илгексадиена,5, Указанные операции повторяют 8 раз, постепенно увеличивая время нагрева реакционной смеси до 6 ч.Г 1 осле ректнфпкацни продуктов )нролиза, собранных в ловушке, получают 3-метил-меГ 11 ленциклопептан в количестве 41 г (0,43 моля) и изобуилен. Получают 76 г (0,208 моля) термически стабильного алюмишшоргапического соединения. 1. Способ получения 3-метил- или 3-этилметиленциклопентана, отличагощийся тем, что,с целью упрощения процесса, 2-метил- или,зо соответственно, 2-этилгексадиен,5 подвергают взаимодействию с триалкилалюминиемили диалкилалюминийгидридом при 0 - 200 Сс последующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по п, 1, отличающийсяпроцесс ведут в среде неполярноготеля, например али 1 ратнческих илических углеводородов.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 240 метилгексадиеп,5 подвергают взаимодействию с триизобутилалюминием при 100 - 150 С.4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что 2-метилгексадиен,5 подвергают взаимодействию с диизобутилалюминийгидридом при45 0 - 60 С с последующим пиролизом реакционной смеси при 120 - 160 С.