Способ получения 2, 2-метилен-бис(4-метил-6 метилциклопентилфенола)

ОПИСАНИЕ р 1 457685ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕ 1 ЕПЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 25,01.75. Бюллетень3Дата опубликования описания 17,03.75 с 39/ сударственный комитет вета РЯиннстров СССР о делам изобретений и открытий. Матвеева и М. М. Турлаеваут нефтехимических процессовАзербайджанской ССР(54) СПОСОБ ПО 2-МЕТИЛ ЕН-бис-( ЕТ ИЛ ЦИ КЛО П Е Н ющей изомеризацией клопентен, выделеннь 3; в ИК-спектре пол подтверждающая на крезол используют с гексанола с послед логексена в метилц колонке типа ОБобласти 1650 см в , - С=С - связи; и перегнанный. циктй на оса в ежеВыход 2-а-метилциклопентил вола 72,5 г или 76,3% от теор взятый и-крезол и 96% от тео превращенный и-крезол (возвра опыта составляет 11 г). Превр зола составляет 80%.Физико-химические константь целевого продукта: пределы к 143 С/8 мм рт. ст.; ир 1,534 мол. вес: найдено 188,6, вычисл найдено 57,3, вычислено 57,95.- 4 - метилфеетического на ретического нат и-крезола от ащение и-креполученноггипения 141 -0; сто 1,0296;ено 190; Мйр. Изобретение относится к области получения бис-фенолов, а именно 2,2-метилен-бис-(4-метил-б-а-метилциклопентилфенола).Известен способ получения 2,2-метилен-бис- (4-метил-а-метилциклогексилфенола) алки лированием и-крезола а-метилциклогексеном при температуре 100 в 1 С, мольном соотношении 1: 2,2 в присутствии кислого катализатора. Полученный при этом продукт подвергают взаимодействию с формальдегидом. 10При осуществлении предложенного способа с использованием известной реакции получаюг новое, не описанное в литературе соединение - 2,2 - метилен - бис - (4 - метил - 6 - а - метилциклопентилфенол), который обладает повы шенным индукционным периодом окисления и может быть использован в качестве термостабилизатора полиолефинов.Сущность способа состоит в том, что и-крезол алкилируют а-метилциклопентеном при 20 температуре 70 - 75 С, при мальком соотношении и-крезол: циклен, равном желательно 1: 1,5 - 2 в присутствии кислого катализатора, полученный при этом 2-а-метилциклопентил-метилфенол подвергают конденсации с фор мальдегидом при температуре,не выше 140 С в присутствии кислого катализатора.Исходный а-метилциклопентен имеет следующие физико-химические константы: пределы кипения 75 - 75,5 С; ио 1,4347; с 14=0,7782; 30 чистота 98,5%; получен дегидратацией циклоП р и м е р 1. Первая стадия - получение 2-а-метилциклопентил-метилфенола.А, Алкилирование и-крезола а-метилциклопентеном с применением КУ.В колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 54 г (0,5 г моль) и-крезола и 18,9 г КУв Н форме (35% по весу на взятый и-крезол) и при 70 С медленно прикапывают 102,5 г (1,25 г моль) а-метилциклопентена. Продолжительность реакции 5 час. По окончании продукты реакции фильтруют от катализатора и фракционируют.457685 30 Предмет изобретения Составитель Н. Базлева Техред Т. Миронова Корректор В. Брыксина Редактор Т. Загребельная Заказ 510/5 Изд. Ме 320 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С 82,4; Н 9,58.С 1 зН 1 зО.Вычислено, %: С 82,1; Н 9,47.Строение полученного 2-а-метилциклопентил-метилфенола подтверждено ИК-спектром: полоса 1600 в 15 см- слегка сдвинута в сторону больших частот, что говорит о наличии 1, 2, 4, 6-тетразамещенного бензола. Исчезновение полосы 1650 см -подтверждает отсутствие двойной связи в образцах целевого продукта, а полоса 1370 см- - наличие СН,- группы. Внешний вид - светлая маслянистая жидкость, густая.Б. Конденсация алкилкрезола с формальдегидом с применением КУ.В колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 47,5 г (0,25 г моль) 2-а-метилциклопентил - 4 - метилфенола. Поддерживают определенную температуру (примерно 140 С), Время реакции 1 час. Затем к реакционной массе прибавляют 120 мл бензина, доводят до кипения и прибавляют еще 30 мл бензина. При стоянии и охлаждении из бензинового раствора выпадают белые кристаллы. Выход 75 80%. Температура плавления полученного продукта 97 - 98 С.П р и м е р 2. Первая стадия - получение 2-а-метилциклопентил-метилфенола,А. Алкилирование и-крезола а-метилциклопентеном с применением Н 2504.В колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 54 г (0,5 г моль) и-крезола, 5,4 г концентрированной Н 804 (10% от веса и-крезола) и медленно прикапывают 41 г (0,5 г моль) а-метилциклопентена. Поддерживают определенную температуру (70 - 75 С). Прикапывание продолжают 2 часа. Затем температуру поднимают до 100 С и еще перемешивают 1 час. Затем нагрев прекращают и выдерживают еще 0,5 часа. Всего реакция идет 3,5 часа. Продукты реакции обрабатывают и разгоняют.Выход 2-а-метилциклопентил - 4 - метилфенола 76 г, что составляет 85% от теоретического на взятый п-крезол, 98% от теоретического на превращенный и-крезол. Превращение а-крезола составляет 83/оФизико-химические константы полученногоцелевого продукта: т, кип, 141 в 1 С/8 мм 5 рт. ст.; пц 1,5338: д 4 1,0294.2 стадия - синтез стабилизатора 2,2-метилен - бис - (4 - метил-а-метилциклопентилфенола).Б. Конденсация алкилкрезола с формальдегидом в присутствии НС 1.Реакцию проводят в колбе при атмосферномдавлении. Берут 0,25 моль алкилкрезола (4,4 г) и соляную кислоту с удельным весом 15д 44 1,19 в количестве 10 г. Нагревают до 50 С и прикапывают 26,4 г формальдегида (водный раствор с концентрацией 29/,). Перемешивают и постепенно нагревают до 60 - 70 С, прикапывание продолжают 2 часа, по окончании которого температуру поднимают до 90 - 100 С и продолжают перемешивание еще 60 мин. Общая продолжительность реакции 3 час.По охлаждении реакционную смесь нейтрализуют содой и прибавляют бензин. Отделяют углеводородный слой, из которого после охлаждения выпадают белые кристаллы с т. пл.97 - 98 С. Выход 80/, от теоретического на алкилкрезол. 1. Способ получения 2,2-метилен-бис- (4-метил-а-метилциклопентилфенола), о т л и ч а ю 35 щийся тем, что а-крезол подвергают взаимодействию с а-метилциклопентеном при 70 -75 С в присутствии кислого катализатора, полученный при этом 2-и-метилциклопентилметилфенол обрабатывают формальдегидом40 при нагревании не выше 140 С в присутствиикислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными прие.мами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,45 что и-крезол и а-метилциклопентен берут вмольном соотношении 1: 1,5,