Способ получения сложных эфиров

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 94 С 07 С 6924 6 ОПИС ОБРЕТЕН ЛЬСТ КСН 0 еван при на ическо в при с окислителсутствии о астворителя е что, ого ающиис я вышения выход безопасности л и с цель роцесса, ьзуют дикачестве я - фуран б й форо ислителя исп е б ка -т тилпероксид и вкого растворителещенные фураны ар ганич 1 ли 2-з ще тораце -160 С та, ра ероксид л мо во -Нсн,ОсСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ К АВТОРСКОМУ СЕИД(71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической химииим. Н,Д. Зелинского(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХЭФИРОВ общей формулы БО(, 1245567 А 1 где К - С, -С- алкил,путем взаимодействия соответствующиспиртов общей формулы где К, - метил или три и процесс ведут при 14 лярном соотношении спи рителя и ди-ТРет -бутил (20-10):1:(0,6-0,3)Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу получения сложных эфиров формулы К-СООСН 2 К (1), где К = = С, -С -алкил, которые находят применение в органическом синтезе и в качестве растворителей.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и безопасности процесса.П р и м е р 1 . К 103 г (1,5 моль)в гексилового спирта нагретого до 140 С добавляют при перемешивании смесь 51 г гексилового спирта (0,5 моль) 16,4 г (0,1 моль) 2-трифторацетилфурана и 4,4 г (0,03 моль) ди-телег-бутилпероксида (ДТБП) в течение 1 ч. Реакционную смесь выдерживают при пео ремешивании и нагревании до 140-150 С в течение 2 ч и отгоняют на ректификационной колонке избыток спирта и Фуранового соединения. Остаток разгоняют в вакууме и получают 6,0 г (0,03 моль) гексилового эфира гексановой кислоты,т.кип. 123-124 С (18 мм рт,ст.), п 1,4255.Выход 1007 (в расчете на ДТБП).П р и м е р 2, В 1 л автоклав загружают 370 г (5 моль) Н -бутилоного спирта, 20,5 г 2-метилфурана (0,25 моль) и 22 г (0,15 моль) ДТБП и нагревают до 180 С при перемешивании в течение 3 ч, Затем на ректификационной колонке отгоняют избыток спирта и 2-метилфуран:,а остаток раэ. оняют в вакууме и получают 20,9 г (0,145 моль) бутилового эфира бутановой кислоты, т.кип. 54,6- 55,6 С (13 мм рт.ст.), пф 1,4075, Выход 972 (в расчете на ДТБП).П р и м е р 3, К 174 г (1,5 моль) гептилового спирта нагретого доо150 С добавляют при перемешивании смесь 58 г (0,5 моль) гептилового спирта, 13,6 г (0,2 моль) фурана и 8,76 г (0,06 моль) ДТБП. Аналогично примеру 1 вьщеляют 13,7 г (0,06 моль) гептилового эфира гептановой кислоРты. т,кип. 132-133 С (10 мм рт.ст.), г. 1,4231, выход 1003.П р и м е р 4. К 174 г (1,5 моль)гептилового спирта нагретого до 160 С, добавляют при перемешиваниисмесь 58 г (0,5 моль) гептилового спирта, 16,4 г (0,1 моль) 2-триФторацетилфурана и 7,3 г (0,05 моль) ДТБГ в течение 1 ч, Аналогично примеру 1 вьщеляют 11,4 г (0,05 моль) гептилового эфира гептановой кислооты, т.кип, 277 С, выход 1003.П р и м е р 5 (сравнительный),При разложении 6,57 г (0,045 моль)ДТБП в 696 г (6 моль) гептиловогоспирта при 150 С в течение 5 ч получено 6,0 г (0,026 моль) 7,8-диокситетрадекана, т.пл. 120-122 С.Найдено Е: С 72,74, Н 13,09;СН 0Я 4Вйчислено,7: С 73,00, Н 13,05.П р и м е р 6 (сравнительный).Аналогично примеру 1 при 130 С получают, 4,5 г гексилового эфира гекса 15 новой кислоты. Выход 757,П р и м е р 7 (сравнительный).Аналогично примеру 1 при 190 С получают 4,8 г гексилового эфира гек-сановой кислоты, выход 807.20 П р и м е р 8 (сравнительный),К 174 г (1,5 моль) гептиловогоспирта при 160 С добавляют при перемешивании смесь 58 г (0,5 моль)гептилового спирта, 16,4 г5 (0,1 моль) трифторацетилфурана и14,6 г (0,1 моль) ДТБП в течение1 ч. Аналогично примеру 1 выделяют16 г (0,07 моль) гептилового эфирагептановой кислоты и 6 г (0,026 моль)ЗО 7,8-диокситетрадекана. Выход целевого продукта 702,П р и м е р 9 (сравнительный).К 174 г (1,5 моль) гептиловогоспирта при 160 С добавляют при перемешивании смесь 58 г (0,5 моль)гептилового спирта, 16,4 г (0,1 моль)2-трифторацетилфурана и 3,65 г(0,025 моль) ДТБП в течение 1 ч.Аналогично примеру 1 вьщеляют 4,28 г4 О (0,019 моль) гептилового эФира гептановой кислоты (выход 75 Е) и 2,1 г(0,006 моль) дигептилгептаналя,т,кип. 122-124 С (0,15 мм рт,ст.),и 1,4391,4 П р и м е р ы 10-13. Проводятаналогично примеру 1.Условия проведения и выход целевых продуктов приведены в таблице.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать сложные эфиры общей формулы 1 с высоким выходом, в одну стадию, на основедоступных, дешевых и безопасных вобращении реагентов, в частности в гкачестве окислителя используют ди- гмт-бутилпероксид-продукт, производимыйв промышленности, устойчивый прихранении и безопасный в обращении.99 160 15:1:0,45 10 СН НЬ11 С Н СН 100 150 10:1:0,6 5;1: 0,3 160 98 30;1;0,5 170 13Сравнительный пример,Образуется 7,8-диокситетрадекан, выход 583. Редактор И. Дербак Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5