Способ получения хлорангидридов перфторалкилфосфиновых кислот

(22) Заявлено 10,07.73 (21) 1946381/23-4 07 Г 9/34 оединением заявки М Государственнын комитет 23) Приоритет43) Опубликовано 23,09.82, Бюллетень ЛЪ45) Дата опубликования описания 23.09.8 53) 547.341.07(088.8) делам изобретений и открытий 72) Авторы изобретения В. Н, Завацкий, В. Я, Семений и В. В, МаИнститут органической химии АН Украинск 1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДО ПЕРФТОРАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТгд Изобретение относится к области фосфор- органической химии и касается способа получения новых хлорангидридов перфторалкилфосфиновых кислот общей формулы( 2 Г 5, Н - Сз)7, Н - С 4 Г 9 и т. д,Известен способ получения хлорангидрида трифторметилфосфиновой кислоты взаимодействием окиси трис- (трифторметил) фосфина с диметиламином с последующей обработкой полученного продукта избытком хлористого водорода под давлением,Однако соединения формулы (1) получены не были и являются новыми,Они могут найти применение для получения перфторалкилфосфорсодержащих эфиров, амидов или тиокислот.Предлагаемый способ получения хлорангидридов перфторалкилфосфиновых кислот общей формулы (1) заключается в том, что перфторалкилфосфиновые кислоты подвергают заимодействию с пятихлористым фосфо ом при нагревании, желательно до температуры 100 - 120 С, Целевые продук ты выделяют известными приемами.Другие агенты, котооые превращаютобычные алкилфосфиновые кислоты в их 5 хлорангидриды (такие, например, как хлсристый тионил, треххлористый фосфор хлорокись фосфора), с перфторалкилфос финовыми кислотами не реагируют. Рсаги руют только пятихлористый фосфор.10 Пример 1. К 0,1 моль (40,2 г) перфторпропилфосфиновой кислоты прибавляют 0,1 моль (20,8 г) пятихлористого фосфора и нагревают в круглодонной колбе с обратным холодильником 1 ч при температу ре 100 С. После этого выделение хлористого водорода уже не происходит. Обратный холодильник заменяют иа нисходящий, отгоняют хлорокись фосфора и остаток перегоняют. Получен хлорангидрид перфтор пропилфосфиновой кислоты. Прозрачнаягидролизующаяся влагой жидкость,Выход 33,6 г (80,3 й). Т. кип. 129 С;по 1,3160; д 4 1,750.Найдено, 5: С 1 8,68, 8,71; Р 7,68, 7,79;25 МКп 47,11.Вычислено, 7 о: С 1 8,44, Р 7,37, МКп 45,66.П р и м е р 2. В круглодопной колбе с обратным холодильником и затвором от по падания влаги смешивают 0,1 моль (80,2 г)461628 Формул а изобретения ю/ю. Р 595. С 1 6,81; МКн Техред А. Камышиикова Корректор Н, Федорова Редактор П. Горькова Заказ 1442/4 Изд.222 Тираж 390 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пп Папанова, 2 перфторгептилфосфиновой кислоты и0,1 моль (20,8 г) пятихлористого фосфора.Смесь нагревают на масляной бане при120 С в течение 2 ч, После этого хлорводород уже не выделяется. Обратньгй холодильник заменяют нисходящим, отгоняютхлорокись фосфора и остаток перегоняют,Получают 70 г (85%) хлорангидрида перфторгептилфосфиновой кислоты - прозрачная, гидролизующаяся влагой жидкость.Т. кип. 145 С/30 мм рт. ст.; прю 1,3290; дз 4 ю1,927.Найдено, ю/ю: С 1 4,30, 4,16; МКп 85,43,Вычислено, ю/ю. С 1 4,32; МКв 84,97.В аналогичных условиях получены следующие хлорангидриды:Хлорангидрид перфторбутилфосфиновойкисл оты. Т. кип, 159 С, п 1,3178; Дз 41,822,Найдено, /,: Р 6,00, 6,19; С 6,44, 6,26;Мйв 56,31. Вычислено,55,48,Хлорангидрид изо-перфторамилфосфиновой кислоты. Т. кип. 93 С/32 мм рт, ст.;пзою 1,3195; Д 1,889,4Найдено, %: С 1 5,81, 6,01; Мйо 65,94,С 1 юС 1" заОР.Вычислено, /,: С 1 5,71; Мйп 65,31.Хлорангидрид н-перфторамилфосфиновой2 юкислоты. Т, кип, 91 С/30 мм рт. ст,; по1,3240; с 4 вю 1,845.Найдено, ю/,: С 5,44, 5,60; МКр 66,6.С 1 юСЕгзОР,Вычислено, /,: С 1 5,71, МКв 65,31.Хлорангидрид н-перфторгексилфосфиновой кислоты. Т. кип. 121 С/30 мм рт. ст,;по 1,3261; г 14 1,892.Найдено, %: С 1 5,1, 5,06; МКп 75,54.С,С 1 ОР.Вычислено, ю/ю: С 1 4,92; МКо 75,14. 20 1. Способ получения хлорангидридов перфторалкилфосфиновых кислот, о т л и ч а ющ и й с я тем, что перфторалкилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при нагревании с 25 последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отл и ч а ющи й сятем, что нагревание ведут до 100 в 1 С.