Способ получения триаммонийной соли триметилуринтрикарбоновой кислоты

0 П И С А Н И-"Е" ИЗОБРЕТЕНИЯ 7 п 459458 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельсгва 2) Заявлено 07.08.72 (21) 1818596,23(51) М, Кл, С 07 с 65/О п исоединее заявкиГосударственныи комит Совета Министров ССС 2) П итет Опубликовано 05.02 Дата опубликовани Бюллетень(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАММОНИЙНОЙ СО ТРИМЕТИЛУРИНТРИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ оте с количествами, боль одной о-крезотиновой кис ие, способ является препа ия степени чистоты целеложено процесс вести при влении смеси о-крезотинораформальдегида к нитров течение 0,5 0,7 час с якой при 55 - 60 С в течебавление реагентов (в тетемпература реакции и онденсации позволяют без истки (обработки 10%-ным и кислотой) получить хростый продукт, удовлетвом аналитической практики, продукта до 82%.рафического анализа полу- реактива представлены в обходиго пропримесь 20 зотиноИзобретение относится к усовершенствованному способу получения соли триметилуринтрикарбоновой кислоты (алюмокрезона), которая находит применение в качестве аналитического реактива для спектрофотометрического определения алюминия и железа.Известен способ получения соли триметилуринтрикарбоновой кислоты конденсацией о-крезотиновой кислоты с параформальдегидом при комнатной температуре в нитрозил серной кислоте в течение 15 - 20 мин. Полученную реакционную массу выливают в воду, выпавший осадок последовательно обрабатывают водой, 10%-ным щелочным раствором, кислотой, а затем снова водой, после чего из вестным способом переводят кислоту в аммонийную соль.Недостатком способа является немость дополнительной очистки целеводукта, содержащего смолообразнуювследствие осмоления и исходную о-кревую кислоту. Так как при рабшими, чем 0,6 г исхлоты, идет осмоленративным.С целью повышевого продукта предпостепенном прибавой кислоты и пазилсерной кислотепоследующей выдерние 3 - 3,5 час.Постепенное причение 0,5 - 0,7 час)выдержка после кдополнительной очраствором щелочиматографически чиряющий требованияВыход целевогоДанные хроматогченных образцовтабл. 1.459458 Таблица 1 Данные хроматограммы (бумага С, систсма изобутанол-этанол-вода в соотношении 3:2:2 с добавлением аммиака до 1 ,-ного содержания) Способ получения образца реактива Пятно 2 Коричневое пятно на старте При Уф-облучении И 0,5 Ярко красное пятно М 0,8 Известный Ярко-красное пятно, М 10,8 Отсутствуетв Предлагаемый Отсутствует П р и м е ч а н и е. Вещество с М 0,5 является о-крезотиновой кислотой, а с И 0,8 -алюмокрезоном (установлено с применением свидетелей"; коричневое пятно на старте -смолообразная примесь). Результаты экспериментов приведены в табл. 2. Таблица 2 Время прибавления смеси о-крезотиновой кислоты с па- раформальдегидом к нитрозилсерной кислоте, час Чувствительность к алюминию (0,002 мгв 10 мл раствора) Выход Время выдержки, ТемператуНомер опытаф Примечание реактива,lора конденсации, С час Опыт поставлен по литературнымданным. Необходима очистка втечении 10 - 12 часОчистка не влияет на аналитические свойства реактиваТо же 0,25 50 0,030 0,25 18 - 20 1,5 0,030 65 0,25 30 - 35 0,035 0,040 0,042 8080 - 8280 - 82 0,25 0,25 0,25 0,25 1,5 1,5 1,5 3 - 3,5 5060 - 6575 - 8060 - 65 Продукт осмоляетсяОчистка не влияет на аналитические свойства реактиваТо жеРеактив хроматографически однороденТо же 80 - 81 80 - 82 0,050 0,050 3 - 3,5 3 - 3,5 0,5 - 0,7 1,060 - 65 60 - 65 60 - 65 80 0,048 4 - 4,5 1,0 Предмет изобретения ф В опытах 4, 6 - 9 загрузку увеличивают до 1 г(моль. П р и м е р. В стакан емкостью 500 мл наливают 212 мл концентрированной серной кислоты, затем при перемешивании охлаждают ее до 0 С и небольшими порциями прибавляют 30 г нитрита натрия, поддерживая температуру от 0 до 5 С. Далее массу нагревают на водяной бане до 60 С и перемешивают 30 мин. К прозрачному раствору прибавляют в течение 40 мин небольшими порциями при 60 С смесь 3,6 г параформальдегида с 36 г 10 о-крезотиновой кислоты. По окончании загрузки реакционную массу выдерживают 3,5 час при 60 С, а затем охлаждают до комнатной температуры и выливают на 700 г льда. Выпавший осадок отфильтровывают и 15 промывают водой до исчезновения в промывных водах сульфат-ионов.Полученную пасту растворяют в 750 мл 12,5 -ного водного раствора аммиака, раствор фильтруют, фильтрат выливают в выпар ную чашку и упаривают досуха на кипящей водяной бане, Получают 33 г алюмокрезона. Выход 82 (считая на о-крезотиновую кислоту).Полученный реактив пригоден без очистки для спектрофотометрического определения алюминия и железа. Способ получения триаммонийной соли триметилуринтрикарбоновой кислоты конденсацией о-крезотиновой кислоты с параформальдегидом в нитрозилсерной кислоте с последую. щим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта, процесс ведут при постепенном прибавлении смеси о-крезотиновой кислоты и параформальдегида к нитрозилсерной кислоте с последующей выдержкой при 55 - 60 С.