Способ получения 2, 3-диацилглицеринов

е О П И С -А-М .И 3" ИЗОБРЕТЕН ИЯ.455091 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлен 10,07.73 (21) 1945848/23-4 с присоединением заявки %в осударственныи комитет Совета Министров СССР во делам изобретений 32) Приоритет УДК 547.426.22.072.74. Бюллетень Ъ"е 48 птблцковацо открытий та опубликования описания 10.06.75.(1) Заявитель Московский ордена Трудового Красного Знамени институ тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИАЦИЛ-хгг-ГЛИЦЕРИ СН,ОЯ (С,Н.:1 з1 СН,01С - НСН,Ом СНОЯ 1(СсН.)з С-Н. ВОС СН ОСО СН, ОН в 0-С-Н - НСН 20 СОВ СН,ОСОВ Изобретение касается способа получения диглицеридов, в частности 2,3-диацил-зп-глицеринов, которые являются исходными продуктами в сццтезе нейтральных плазмалогеиов. Известен способ получения 2,3-диацил-ыглицеринов 2,3-дистеароил-згг-глицеринов, заключающийся в том, что 3-стеароил-яг-глицерин подвергают взаимодействию с трнфеццлхлорметацом, полученный при этом 1-0-трцтцл-стеароил-згг-глицерин обрабатывают хлорангидридом стеариновой кислоты в среде растворителя с последующим снятием тритнльцой защитной группы и выделением целевого продукта известцымц приемами. Выход целевого продукта ца исходный 3-стеароцл-ыг-глицерин 40 о , т. пл. 71 С, иио+2,5. Однако известный способ предусматривает,.-первых, использование дефицитного исход ного оптически-актпвного сырья. во-вторых, выход целевого продукта достигает 40 оо цз-за наличия нежелательного процесса аццльной миграции при снятии трцтильной группы,Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и повышение его чистоты.Для этого 3-ацил-згг-глицерин сначала обрабатывают трифенилхлороиланом, предпочтительно взятом в количестве, равном 7-номузгольпою гизбыткк, в среде четыреххлористогоуглерода ц пиридина, затем хлорангцдрцдомвысшей жирной кислоты. Полученную реакционную массу, содержащую алкокспсцлан,подвергают сольволизу в присутствии кислогофтористого аммония в водно-ацетоново-пцрцдцновом растворе. Целевой продукт выделяго 1455091 Составитель М. Меркулова Техред Е. Борисова Корректор О, Тюрина Редактор О, Юркова Подписное Заказ 123 Изл, Ло 19 бО Тираж ооб Ц 1 ИИГИ Государствспного комитета Сонета Министров СССР по летам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Обл, тнп. Костромского управлсиня издательств, полиграфии и книжной торговли где К - Н - СтНзв.К раствору 0,2 г 3-0-стеароил-ят-глицерина в 5 мл сухого четырехлористого у 1 лерода, 1 мл сухого пиридина прибавляют по каплям в течение 45 мин раствор 0,2 г трифенплхлорсилана в 5 мл четыреххлористого углерода. Реакционную массу выдерживают 3 час при 20 С, добавляют 1 мл сухого ппридина и прибавляют по каплям при перемешиванпи в течение 15 мин раствор 0,2 г хлорангидрида стеариновой кислоты. Реакционную смесь выдерживают 12 час при 20 С, осадок отфильтровывают, промывают четырехлорисгым углеродом (50 мл). Соединенный фильтрат упаривают, к остатку добавляют 6,5 мл смеси ацетон - пиридин - вода (5:1:0,5) и О,5 г кислого фтор 1 истого аммония и кипятят 15 мин. Охлажденную массу выливают в воду и извлекают эфиром, Эфирный раствор сушат сернокислым натрием и упаривают. Остаток перекристаллизовывают из эгилацетата (3 - 4 раза) или очищают роматографированием на оиликагеле. Диглицерид элюируют смесью петролейный эфир/эфир (5:1), Выход 0,286 г (78%), т. пл, 76 - 76,5 С, Кг 0,31 (Л 20 з,степень активности, хлороформ), 0,5 (силикагель Л, импрегнированный борной кислотой,петролейный эфир/эфир (1:2),п -"+2,6 о (С 3, хлороформ).Найдено, % С 74; 79; Н 11, 99,СзаНтаОвВычислено, %: С 74,94; Н 12,25.Г 1 редмет изобретения1 о 1, Способ получения 2,3-диацил-зп-глицеринов, отличаюцийсл тем, что, с целью увели ения выода целевого продукта и повышенияего чистоты, 3-ацил-зп-глицерин обрабатываютсначала трифенилхлорсиланом в присутствии15 четырелористого углерода и пиридина, затем лорангидридом высшей жирной кислоты,г;олученну 1 о при этом реакционную массу, содерисагцу 1 о алкоксисилан, подвергают сольволизу в присутствии кислого фтористого аммо 2 О ния в водно-ацетоново-пиридиновом раствореи выделяют целевой продукт известными присмамн.2. Способ по и. 1, отличавшийся тем, чтотрифепилхлорсилан берут в количестве, рав 25 ном 7%-пому мольному избытку,