Способ получения 2-оксиалкокси5-галоид-4 алкилдиарилметанов

Союз Советских Социалистических Реслублик1 ч 455088 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) Ч.Кл. С 07 с Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий-ОКСИ(АЛ КОКСИ)-5-ГАЛАРИЛМЕТАНОВ 54) С ПО ОЛУЧЕН 4.АЛ КИ 2 60,60; 1-1 4,72; Вг 28,82. Изобретение касается способа получения несимметричных диарилметаиов, которые могут найти применение для синтеза антиоксидантов, иисектицидов, а также для получения гидроперекисей и перекисей.Известен способ получения 2-метокси- бром-дифеиилметаца, заключающийся в том, что 4-бромацизол подвергаот взаимодействио с параформом в присутствии хлористого цинка и хлористого водорода, полученный при 1 О этом 2-хлор метил-бром анизол подвергают взаимодействию с фенилмагнийбромидом при температуре 100 С с выделением целевого продукта известными приемами. 11 звестный способ многостадиеи и позволяет получить 1; целевой продукт с выходом до 20% .Предлагаемый способ получения 2-окси (алкокси) -5-галоид-алкилдиарилметаиов с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта заклочается в том, что 20 смесь 4-галоидфеиола или его эфи 1 эа и ароматического углеводорода, например бецзола. подвергают конденсации с хлорметиловым эфиром в присутствии кислого катализатора. Процесс ведут при 60 - 80 С. Целевой продукт вы деляют известными приемами с выходом до 70%.Предлагаемый способ получения несимметричных диарилметаиов основан на совместном взаимодействии 4-галоидфенолов или их эфи- ЗО ров и ароматических углеводородов с хлор. метиловым эфиром.В условиях данного способа получены так. же соединения, не описанные в литературе.П р и м е р 1. 4,9 г (0,05 лопь) ортофосфорной кислоты насыщают 3,4 г фтористого бора (0,05 лель), затем к полученному комплексу прибавляют 40 лл (0,45 лоль) бензола и 9,35 г (0,05 лоль) 4-броманизола. Содержимое реактора нагревают до 80 С и при интенсивном перемешивании прикапывают раст. вор 6 г (0,075,цоль) хлорметилового эфира в 10,цл (0,125,иоль) бензола в течение 1,5 час. После этого смесь продолжают перемешивать при этой температуре в течение 5,5 час. Содержимое реактора охлаждают до комнатной температуры и выливают на лед. Органический слой смешивают с диэтиловым эфиром. обрабатывают 5%-ным раствором соды, затем водой, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют. Эфир перегоняют при нормальном давлении, а продукт реакции - в вакууме. Получают 9,7 г или 70,6% 2-метокси- бром-дифенилметана с т. кип, 165 С /3,5 оил рт. ст., т. пл. 44 С. По данным газо-жидкост. ной хроматографии продукт индивидуальный,Найдено, %: С 60,6; 61,01; Н 4,76; 4,87; Вг 28,9; 29,0,С 14 Н 1 зВ гО.Вычислено, %: С455088 Составитель М. Меркулова Текред Е. Борисова Редактор О. Юркова Корректор Е. Кашина Изд. М 96 Тираж 508 ПодписноеЦНИИПР Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытгйМосква, Ж.38, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 128 Обл. тип, Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли Аналогично синтезируют и другие галоидсодержащие 2-алкокси-галоиддпарилметаны.П р и м е р 2. 4,9 г (0,05 лголь) ортофосфорной кислоты насыщают 3,4 г (0,05 лго,гь) фтористого бора, затем к полученному комплексу прибавляют бензол 40 .ц,г (0,45,ноль) и 4-хлоранизол 7,23 г (0,05 лголь). Содержимое реактора нагревают до 80 С и прп интенсивном перемешиванпи нрикапываот раствор, содержащий 6 г (0,075,ноль) хлорметилового эфира в 10 лг,г (0,0125 лго гь) бензола втечение 1,5 час. После этого смесь продолжают перемешивать при этой ке температуре в течение 5,5 час. Продукт реакции подвергаот обработке, приведенной в предыдущем опыте, и получают 2-метоксп-хлордифеиилметан с выходом 70%, с т. кип. 151 - 153 С/3 л,и рт. ст., поз 1,5855, По данным газо-жидко твой хроматографии продукт индивидуальный.П р и м е р 3. 4,9 г (0,05 моль) ортофосфорной кислоты насыщают 3,4 г (0,05,поль) фтористого бора, затем к полученному катализатору прибавляюг 9,35 г (0,05 но,гь) 4-броманизола, 12,02 г (0,1 лголь) изопропилбензола и 1,2-дихлорэтана в количестве 40 лгг (0,51 моль). Содержимое реактора нагревают до 80 С и при интенсивном перемешиваьпш прикапывают раствор, содержащий 6 г (0,05 моль) хлорметилового эфира в 1 О гил (0,125 лголь) 1,2-дихлорэтана в течение 1,5 час. После этого смесь продолжают перемешивать при температуре 80 С в течение 5,5 час. Продукт реакции подвергают обработке, описанной в предыдущих примерах, иполучают 2-метокси-бром-изопропилдифенплметан с выходом 50% (по данным газо 5 жидкостной хроматографии), т. кип.176 С/2,5 мм рт. ст.П р и м с р 4. Получение 2-окси-бром-дифенилметана,К комплексу ВГз НзРО, приготовленному1 о из 4,9 г (0,05 яголь) НзРО; и 3,4 г (0,05 лголь)ВГз прибавляют 40 лгл СзНз (0,45 лголь) и8.65 г п-бромфенола.Доводят смесь до 80 С, к ней прибавляют втечение 1,5 час смесь 6 г (0,0075 лголь) хлор 15 метилового эфира в 10 лг,г (0,11 лчоль) СзНа затем перемешивают 3 час, После обработки, проведенной в предыдугцем опыте, юлучают 2,7 г 2-окси-бромдифенилметана с т. кип.172 - 174 С/1,н,н рт. ст., т. ил, 55 С (из петро 20 лсйиого эфира). Выход 207 о. Г 1 редмст изобретенияСпособ получения 2-окси (алкокси) -5-галоид-алкилдиарилметанов с применением 4-га лоидфенола и выделением целевого продуктаизвестнымп приемами, от гичающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, смесь 4-галоидфенола плп его эфира и ароматического углеводоро- ЗО да, например бензола, подвергают конденсации с хлорметиловым эфиром при 60 - 80 С в присутствии кислого катализатора.