Способ получения транс-анетола

ц 455087 ОП ИС ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Республик(51) М.1 л. С 07 с 43/20 осударственный комет Совета Министров ССС оо делам изобретенийи открытий15.04.75 ата опубликования опнсанн ин н Л. А. Хейф ломников, М Всесоюзный научно-исследовательский институтнтетических и натуральных душистых веществ и ордена Ленининститут элементоорганических соединений АН СССР 1) Заявител НИЯ ТРАНС-АНЕТОЛА(72) Авторы 1 изобретенця А, И. Платов Изобретение относится к способу получениятранс-ацетола, который находит применениев фармацевтической промышленности, в синтезе душистых веществ, а также в косметцческоц промышленности. 5Известен способ получения транс-анетола,заключающийся в том, что анетол подвергаютвзаимодействию с пропионовым ангидридом вприсутствии хлорного железа при 95 в 1 С споследующим гпдрированием полученного при 10этом продукта в присутствии меднохромовогокатализатора при 100 в 1 С и давлении100 - 120 атлт с последующим дегидратированием в присутствии серной кислоты. Целевойпродукт выделяют известными приемами. Таким образом получают смесь изомеров анетола, которые разделяют известным способом.Известный способ получения сложен по технологическому оформлению и многостадпен.С целью упрощения процесса предложен 20способ получения анетола, заключающийся втом, что т 1 ис-анетол подвергают изомерцзацицв присутствии соли или комплекса металлапереходной валентности ЧП 1 группы периодической системы, В качестве катализатора применяют (Р 1 тзСХ)з РЙС 12, ИС 1 з, (Р 1 тзР)з КЬС 1,1 л 2 РдС 14 (Р 1 тР) з КцНС 1 НР 1 С 1 о +ЬпС 1Ге (СО)з, Ге, (СО)9,Желательно катализатор испол с добавками спиртов, алкоголятов, щ30 С целью ускорения цзомерцзаццц процесс ведут прц 100 - 200 С. Процесс ведут как в среде растворителя, так ц без него. Наилучшие результаты получены прц использовании в качестве катализатора (Р 11 зР) з К(тС 1, 1.1 еРс 1 С 14, НРтС 16+ЬпСз, Ге (СО) з и Ге, (СО)9.Изомерцзацшо в присутствии Ге (СО) з и Гез (СО) 9 проводят без растворителя, прц использовании НР 1 С 1, - ;-ЬпС 1 е реакцшо проводят в среде СН,ОН. при использовании 14 РдС 14 - в среде С,НзОН, и рц использовании (Р 11 зР)з ЮС 1 - в среде бензола и СеНзОН (1:1), а прц использовании К)тС 1 з - в среде диметцлформамцда.В условиях предложенного способа в качестве исходного сырья может быть взят не только чистый иис-ацетол, но ц головная фракция, образующаяся прц разгоцке технического анетола и содержащая равные количества иис- ц транс-анетола.П р ц м е р 1. 1,1 г иис-ацетола ц 0,074 г, Ге (СО), (молярное соотношение иис-анетола Ге (СО)в=1:0,05) нагревают 30 - 35 вин при 180 - 185 С, После охлаждения продукт реакции перегоняют в вакууме прц 3 - 5 лтлт рт. ст. Получают 0,9 г продукта, содержащего (по данным ГЖХ) 89,3% транс-анетола и 10,0% т(ис-анетола.П р н и е р 2. 0,5 г т(ис-анетола ц 0,062 г455087 Предмет изобретения Составитель М. Меркулова Текред Е. Борисова Корректор Е, Кашина Редактор Л. Герасимова Заказ 128 Изд. Мз 1951 Тираж 506 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская иаб., д, 4/5Подписио Обл, тип, Костромского управления издательств, полиграфин и книжной торговли 3Рег (СО)з (молярное соотношение цис-анетол: Гез (СО) в=1:0,05) нагревают 30 - 35 ягин при температуре 180 - 185 С. После перегонки в вакууме получают 0,4 г продукта, содержащего 87,7% транс-анетола и 11,0 о/, цис-аиетола.П р и м е р 3. 1,1 г цис-анетола, 0,044 г Ге (СО)з и 0,13 г 10 -ного водного раствора КОН (моля рное соотношение цис-анетол: :).е (СО)з, КОН=1:0,03:0,03) изомеризуют в условиях, описанных в предыдущих примерах. Получают 0,85 г продукта, содеркащего 89,3% транс-днетола и 10,2% цис-аиетола.П р и м е р 4. 1,1 г цис-анетола, 0,044 г Ге (СО)з и 0,01 г этилового спирта (молярное соотношение цис-анетол: Ре (СО)з. этиловый спирт=1:0,03:0,03) изомеризуют так ке, как описано в примере 1. Г 1 олучагот 0,9 г смеси, содержащей 89,2% транс-анетола и 10/о цгссанетола.П р и м е р 5. 0,44 г цис-анетола и 0,02 г 1.1 зРс 1 С 14 (молярное соотношение цис-анетол;1.1 зРЙС 4=1:0,026) в 2 гял этилового спирта нагревают 10 час прп 120 С в запаянной ампуле. Получают 0,36 г смеси, содержащей 91 отранс-анетола и 9 оиис-анетола.П р и м е р 6. 0,19 г цис-анетола изомеризуют в присутствии 4 игл метанольного раствора, содержащего 0,018 г НзР(Св 6 Н,О и 0,074 г БпС 1 з 2 НзО (молярное соотношение цис-анетол; НзР(Св 6 НзО:ЯпС 1 з 2 Нз 0=1:0,027: :0,172) в условиях, описанных в примере 5. Получают 0,15 г продукта, содержащего 87,6 о/о транс- а н етол а и 12,3 о/, ци с- анетол а. Пример 7. 0,15 г цис-анетола и 0,031 г (Р 11 зР) з Й 11 С (молярное соотношение цисаиетол: (Р 1 гзР)з КЬС 1= 1,0:0,033) в 3 лгл смеси бензол-этанол (1:1) изомеризуют в условиях, описанных в примере 5. Получают 0,12 г продукта, содержащего 75,5 транс-анетола и 22,8% цис-анетола. П р и м е р 8. 1, г смеси анетола, содержащей 43,2% цис-анетола и 48% транс-анетола и 0,047 г и Ге (10) з (молярное соотношение 1:0,03) подвергают изомеризации так же, как описано в примере 1. Получают 0,9 г продукта, содержащего 74,2% транс-аиетола и 16,4 о/о 15 цис-агстола. 1, Способ получения гранс-днетолд, отлича 20 югцггсгся тем, что, с целью упрощения процессацис-аггетол подвергают изомеризации в ирисутствигг соли или комплекса металла переходной валентности Ч 111 группы периодической системы в качестве катализатора с выде 25 лением целевого продукта известными приемами,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде растворителя.3. Способ по пп, 1 и 2, отличаюгцггйся тем,80 что процесс ведут при 100 - 200 С.4, Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что используют катализатор, содержащий добавки спиртов, алкоголятов, щелочей.