Способ получения эфиров -оксо-ароил-дифенилмасляной кислоты

:. .4б.И .- ;: : ЧР ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВГОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(61) Дополнительное к авт. свид-в 4.04.74(21) 2018176/23-4 м заявки (22) Заявлено 2 с присоединени (23) ПриоритетОпубликов М. Кл., С 07 с 69/6 ооудоротвенный номнтетСовета Мнннотров СССРво делам ноооретеннйн открытей 547.2 9426,(72) Авторы С. Андрейчиков, А. Л. ан, В, Л,Л. Ф. Гейн изобретен рмский фармацевтич) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ К -ОКСО О РРОИ -ДИФВНИЛМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ о(0,029. моль) мет оилпировиноградно Предлагается способ получения не описанных в литературе эфировос-оксоф-ароил" -дифенилмасляной кислоты, которые ;могут быть использованы в синтезе пиразолов, хиноксалонов и бензодиазепинов, а 5 также представляют интерес как вещества,бладающие потенциальной противолучевой эффективностью.Известна реакция взаимодействия юС -дикетонов с дифенилдиазометаном с получени- О ,ем соответствующих эпокисей.Предлагается новый способ получения эфиров К -оксо- а -ароил- о , х -дифенилмасляной кислоты, заключающийся в том, что эфир ароилпировиногредной кислоты под Ь вергают взаимодействию с дифенилдиазометаном в среде органического растворителя, предпочтительно в сухом бензоле, при 70- 80 С. Е 1 елевой прод",кт выделяют известныоми приемами с выходол 46-87%. 20П р и м е р 1. Метнловый эфир 1 -ф - (л -бролчбензоил)- О, О -дифенщ ,ной кислоты.Смесь 8,4 г илового эфира тт-брол 1 бенз й кисло 1 ты 6,3 г (0,032 моль) дифенилдиазометана в 106 мл сухого бензола выдерживаютопри 70-80 С в течение 6 час до обесцвечивання раствора. Затем бензол отгоняют,и остатку добавляют 20 мл петролейного,эфира и охлаждают до колаатной температу.ры. Выпевщие кристаллы отделяют, получают 11,0 г (87,3%) продукта, т.пл. 166 о167 С (с разложением, из смеси бензол:.гексан 3:1).Найдено,%; Ьт 18,2,ОнВВьчислено,%: Ьт 17,74,П р и м е р 2, Метиловый эфир4 -оксо- Ф -(п -метоксибензоил).о, о - ди,фенилмасляной кислоты.Смесь 5,6 г (0,022 моль) метиловогоэфира тт -л.етоксибензоилпировинограднойкислоты и 4,2 г (0,022 моль) дифенилдиазометана в 50 мл сухого бензола нагровают при 70-80 С в течение 6 час дообесцвечивания раствора. Затем бензол отгоняют, к остатку добавляют 20 мл петролейного эфира и охлаждают до комнатнойтел.пературы. Выпавшие кристаллы отделяО "ю аРИТЕЛ; т т:ф ЧтЕВаГе; - :.,ред М. Ликоттич Корректор С, Болдижяр Редакт р 0 узи .и, ваУ Р. 3 .П:У Ша .1 м-, 1. Р . Ь. ЮФЭ 7 1 т Р 1.Ю Ж . М.- щ. ц."Ю 6 ЮМ Заказ 1 088 Тираж 529 ПодписноеЦНИ 4 тПИ Госураоственного комитета Совета Министгов сССРпто делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раупская Баб., д, 4 тт 5 91Филиал ПГттП "Патент, г. Ужгород, ул, Гагарина, 101,тт почучн.;т. 4,0 г 46,2"й 1 продукта., т.пл.О166-1 тт 9 С (с р;=зложением, из дихлорэтаН т),Найдено,%; С 74,74; К 5,56,Вычислено,"тс С 74,60, Н 5 т 47,р и м е р 3. Хетиловый эфирХ -Оксо- В -точуил- , 3 -диденилмасляБ Ой КИСЛОТ ЬтСмесь 2 3 г (О 010 моль 1 метткпово- ДГО Эфнра П -МЕТИЛбЕБЗОИЛПБтжвииОГрадБОЙкислоты и 2,2 г т,Ст 03.1 мо%Г дифтентлдиазометана в 37 мл сухого бензола вь;- Одерживиот прн 70-80 С в течение 6 частдо ОбеспвечиВанин растВОра. Затем бензОл ЫОтгоыиет, к Остатку добаелнют 20 мл петро-,ОЛЕЙНОГО Эфира И ОхлаЖдатот ДО 0 С ВЬ: -ПаВШИЕ КрИСТБЛЛЫ ОтдЕЛИ:ОТ, ПОЛуЧатот2 5 = 62 т 8 тттт ПводуКтат; ПЛ т., тф-.а. т 2(С ОВЗЛОЖЕБИЕМ из СМЕСИт тттХЛОРЗ"иГтттт.-. З 3сан 1,1 ,т-тайдено 7 о С 77,5 Я; Я:., К,О.т,Вьтчитслено,%: С 77 т 55;, И 5,6троение веществ установлено Б ОСБОванин элементарного анализа, данньх11 К- и П.М 1-слектроскопити, В РК-спектреПОЛУт. Еннт,тк СОЕДИНЕНИЙ Снттт т ОМ В Вазе",ттптО.,1 ом маСЛе поит. утствтттот точо."." т по"т 1 тттттнин в Области 1730 см т.,валентнь 1 е ко ъЛеб Ния СЛОЖНОЭтртттрБОГО Кяпбриидац р,тке т О-;ного карботтигла)Ь П;,:-СлтЕКТра МЕТИЛОВОГО Эфира Х- оксо- ": . - .бГомбензоил)- 5 т-дифенилмаслпной китслоты, снятом Ба приборе типа З 1 МК - т 00 В С";-С( в качестве Этйттона ИСПОЛЬЗОВали ТЕЧРаМЕТИЛСИЛант присутствует сигнал метильной группы при 3,6 м,д два дублета при 5 и 6,4 м.д., обусловленные двумя взаимодействующими протонами, находнщимися соответственно у ф-атомов углерода, а также сигнал 10 протонов двух феннльяых колец при 7,2 м,д. И СИГНал ЧЕТЫРЕХ ПРОТОНОВ ЗаМЕШЕННОГО т.тЕИ зольного кольна при 7,5-7,8 м.д. ТИХОЙ ПМР-.спектр не соответствует структуре ;:ИЗОМЕрБЫХ ПолуЧЕББОМу Эфирутт ОКСО -ароил- У ,=диджнилмаслнной кислоты окисей и бензгидрилового эфира ароилпировинограл Ной кислоты образоватдте которых т ЭЗМОМЯО. Предмтет изобретении 1, Способ получения эфиров А -оксо.-Я -аротИ-тт-днфЕНИЛМаСЛИНОЙ КИСЛСтЬт О Т Ч " Ч а 0 Ш Р " С и ТЕМ т ЧТО МИРароилптинтовиноградной кислоты подтвергаютВзя.ямодействкю с дифенилдид - метан(3 М втттЕлР ОВГаттцЧЕСКОГт ттас"ВорЧТЛИ При 70" т-бдл "т- т80 С с пследчожм выделением пелевогоПООДУКта НтЗВЕСТНЬГМИ ПВИЕМаМИ,и