Способ получения 0-арил-1-окси-2, 2, 2трихлорэтилфосфинатов

О П И С А Н И Е (и) 4 вовтеИЗОБРЕТЕН ИЯ Своз Советсва Сацвкалнстмцесва Респубенк(61) Зависимое от ав (22) Заявлено 13.03 свидетельства 73 (2(К 89 ЖЩ 2 1)М, Кл, С 07/ 9/32 заявки присоединени Гооударствениый иоьатет Совета Министров СССР оо делам зэбретений н открмтий1Првдлагавтся новый способ получения ц-арил-окси2,2-трихлорэтилфосфинатон общвй формулы- р сй - ЫО ОИгдв А- арил ;К - алкил, арил или аракил.Эти совдинвния до настоящ 8 го Врвмвни практически н 8 изучены изза их труднодоступности. В то жв время они представляют йнтврвс для изучвния В качвств 8 физиологически активных ввщвств, полупродуктов синтвза и т.д.Изввствн способ получвния пред ставителей О-арилмвтил(этил)-1- окси,2,2-трихлорэтилфосфинатов кондвысайивй хлораля с О-арилмвтилэтил)фосфонитами. Однако исходыв фосфониты труднодоступны.Цвдью изобрвтвния являвтся упрощвнив процесса.Предлагавмый способ получвния О-арил-окси,2,2-трихлорэтилфосфинатов на основв производных трвхвалвнтного фосфора заключавтся в том, что О-арилхлорфосфониты подввргают взаимодвйствию с хлоральгидратом.р-й-й 1;.я (йфМъ-нК щАгО О Рй В качвствв О-арилхлорфосфонита можно использовать такжв продукт ц взаимодействия эквимолярных количвств дихлорфосфина и фенола в присутствии третичного амина, напримвр триэтиламина, В органичвском растворитвлв, напрймвр хлороформв 2 о или банзолв.Конвчнйв продукты получают схорошим выходом (81-95 Я) и выдвляют обычными приемам. Они првдставляют собой кристаллйцчвскив Ъвщвства или Вязкив жидкости, хорошо раство3римые в органичвских растворитвляхи нврастворимые или малорастворимывв вода,Примвр 1. Получвнив О-( 2,4,6 трихлорфзнил)бвизил-окси,2,2-трихлорэтилфосфината.К 0,03 гмоль бвнзилдихлор 1 осФица в 20 мл хлороформа приО-БО С и энергичном пврвмвшивании прибавляют в твчвниа 1 час 1 ораствор 0,03 гмоль 2,4,6-трихлорфанола и О,ОЗ гмоль триэтиламина в 40 мл хлороформа. Рвакционную массу нагрввают в твчвнивО б чвс при пврвивииввнии и 6070 С, охлаждают, добавляют 0,03гмоль хлоральгидрата и смвсь кипятят 3-4 час. После охлаждвниярвакционную массу промыаа)от водойдо отсутствия иона-хлора в промывных водах, растворитель удаляют иполучают йродукт в виде полукристалличвской щссы цтвмпвратураразмягчвния 45-50.С ; выход 83,Найдено,М : СХ 42,86; Р 5,72.,к х )ч/1Вычи 1;лапо,Ж : С 1 44,14 р Р 6,42Примвр. 2. Получвнив О-двнтахлорфанилбв 11 зил-оксив 2 в 2-;111трихлорэтилфос Рината.В условиях дримвра 1 из О 03гмоль бвнзилдихлор 5 ос 4 ина 0,05гмоль пвнтлхлорфанола, О,Ъ гмольтрл этиламина и О,ОЗ гмоль хлоральГидр.".1 та получают ввщвство в видвдолукристалличвской массы твмдвратура рязмягчвния 45-50 СНайдвно,М: С 1 50 в 42; Р 5,21 1 о,1. ),Вычислвно, %: С 1 51 И; Р 5,62П 1)и 11 ар 3. Цолучвнив О-фвнилоктил-окси,2,2-трихлорэтилфосфината.В условиях и имвра 1 из О ОЗгмоль октилдихло осфина, 0,05гмоль фе 11 ола, О, гыоль триэтиламина и 1,03 гмоль хлоральгидратаполучают ва 1 цаство в вида бвсцват 4ной вязкой жидкости, Р" 1,5150; выход 814.Найдвно,Я : С 1 26,15; Р 7,60Й йййзйВычислвно 4; С 1 26,45; Р 7,71.При стоянйи ввщвство дрввращавтся в полукристалличвскую массу, темпвратура размягчвния 57-60 оС.Пример 4. Получвнив О-(2,4- ихлорфвнил)- П, -толил-оксй,2,2-трихлорэтиаосфината.К О,ОЗ гмоль С - толилдихлорфосфйна в 50 мл бвнзола дрибавляют до капищ при энвргичном пврвмв,цинании и комнатной твмпвратурв смвсь 0,03 гмоль 2,4-дихлорвнола и 0,03 гмоль триэтиламифа. Рвакциойную массу нагрввают в твчвнив 1 час дри 50-60 С и пвремвшивании, затем охлаждают, добавляют О,ОЗ гмоль хлоральгидрта и кипятят 2 час. Образующийся на дврвой стадии хлоргидрат триэтиламина отмывают водой, бвнзол вакуумируют и в остаткв йолучают продукт в вида бвспветной вязкой жалкости, -," 1,5772 инхслНайдвнотМ: С 1 38,96; Р 6,42.я.РВычлслвно,: С 1 39,52; Р 6,91,ПРЩЛЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ1.Способ долучвния О-арил- окси,2,2-трихлорэтилфосфинатов на основа производных трвхвалентного фосфора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с цвлью упрощения процвсса, О-арилхлорРос 1 рониты подвергают взаимодействию с хлоральгидратом и выдаляют целввыв продук ты изввстными методами.2. Способ до и. 1, о т л и - ч а ю щ и й с я твм, что в качвстве О-арилхлорфосфонита используют продукт взаимодвйствия эквимоллрных количвств дихлорфосфина и фанола в присутствии трвтичного амина в органическом растворитвлв,