Способ получения 0-алкил-0-арил-1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфонатов

Союз Советских Социалистических РеслубликОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯосударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийн открытий 23) Приоритет43) Опубликовано 25,04,77 Бюллетень145) Дата опубликования описания 31.05,77 53) УДК 547,.26.118.0Близнюк, Т. А. Климова, Л. Д. Протасова, А. М,Емельянович, Р, П. Буланкин и В. П, Чернышев 2) Авторы изобретения Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии(71) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-АЛКИЛ-АРИЛ-ОКСИ 2,2.-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ ответст- танолом с ита с модействием арилдихл вующим спиртом, хло при температуре от 4 Изобретеносфорорганич асти химииС-Р связьюному способуи,2,2 ормулы 5 е относится к об ских соединений усовершенствова кил-арил-ок сфонатов обшей ралем и трет-б Одо 80 С.Н ется необход достимост в частности кполучения 0-ал-трихлорэтилфо110 ом этого способа являспользования трет-бутанкачестве побочного про ола, образу дукта трет- широкого. пр го регенерацложением юшиис бутил ктичеся до хлорид не находит покакого использования, а е 7- СН- ССс00 оцес рет-бутанола связана с уса. или спо фор ый или вторичный низ 0 спирт,особ харакостью исх зуетс х реагенбочных проетилхлорид,качестве по например м гпе К- С - Св - алкил нормальногоили изо-строения;Яг - незамещенный, Или метилгалонщзамещенный фенил.Эти соединения обладают инсектицидной и акарицидной активностью, в том числе по отношению к устойчивым популяциям насекомых и клещей,Известен способ получения соединений указанной формулы взаимодействием соответствующего алкиларилфосфита с хлоралемопри нагревании до 70 С, Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 0-алкил-арил- -1-окси 2,2,2-трихлорэтилфосфонатов взаи-Белью изобретенсоба получениямулы, Для этогохлорфосфит подвергасоответствующим спвичным или вторичнким спиртом и процжелательно в средего растворителя. Вта используют первщий алифатическийПредлагаемый сппростотой и доступытов, Образующиесядуктов алкилхлоридь ия является упрощение соединений указанной предлагается арилдить взаимодействию с иртом, хлоралем и перым низшим алифатичесо есс вести при 0-80 С инертного органическокачестве низшего спирК 0,03 моля,1 й -крезилдихлорфосфитао при перемешивании и температуре 20-25 прибавляют 0,03 моля 2-этилгексилового спирта, смесь перемешивают 15-20 мин и при той же температуре прибавляют б 0,03 моля изопропанола, затем 0,033 моля хлораля, после чего реакуионную массу нагревают 4 часа при 65-75 . Продукт вьщеляют вакуумированием. Выход его 99,2%; П 1,4970; д 4 1,2183; при стояо нии кристаллизуется, т.пл. 82-84 .Найдено, %: С 47,11; Н 6,16;С 324,31; Р 6,83.снсе,ор1Вычислено, %: С 47,29; Н 6,08; С 0 24,63; Р 7,17,П р и м е р 7. Получение 0- 4 й, -крезил-О-октил-окси,2,2-трихлорэтилфосфоната.Вещество получают в условиях примера 1 из 6,3 г М -крезилдихлорфосфита, 2,2 г втор-бутанола, 3,9 г октилового спирта и 4,9 г хлораля в 15 мл хлороформа. Бесцветная жидкость, выход около 100% И. 1,4980 (1, 1,2160.Найдено, Ж: С 47,02; Н 6,28;С 824,53; Р 7,00.е,нсе,о,Вычислено, %: С 47,29; Н 6,08;И 24,63; Р 7,17.В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения, соответствующие группам Н-О-хлорфенил-О-денил-окси,2,2-трихлорэтилфосфоната.Вещество получают в условиях примера 1из 6,9 г г 1 -хлорфенилдихлорфосфита,1,8 г изопропанола, 4,75 г децилового спирта и 4,9 г хлораля в 15 мл хлороформа.Бесцветная жидкость, выход продукта 100%;П 1,5010; д 4 1,2302.Найдено, %: С 44,76; Н 5,74: С 629,21; Р 6,17.с, н,се,ор,Вычислено, %: С 45,01; Н 5,67; С 29,53; Р 6,45.П р и м е р 12, Получение 0- ив -крезил-О-нонил-окси,2,2-трихлорэтилфосфоната.К раствору 0,03 моля Ф -крезилдихлорфосфита в 15 мл хлороформа при пересмешивании и температуре 20-30 прибавляют 0,03 моля нонилового спирта. Смесьперемешивают 10-15 мин, при этой же температуре прибавляют 0,03 моля метанола,затем 0,033 моля хлораля. Реакционнуюмассу кипятят 4 часа, вакуумируют и в остатке получают вещество в виде бесцветнойпрозрачной жидкости. Выход 98,7%;П1,4955; д 1, 1799.Найдено %: С 48,27; Н 6,41; С 623,45;Р 6,54,28 С 304Вычислено, %: С 48,49; Н 6,34;С 23,86; Р 6,95,В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения, соответствующие группам: НВ аналогичных условиях получают другие вещества, выход, константы и данные анализа котоРых представлены в таблице 1 и 2. 555108 (3200 см), Р=О ( 1230 см), ароматическому кольцу (1600, 1520 см), Р-О-С (1010 см), СС 1 860,740 см )