Способ получения -фосфорилированных 1, 3, 2 оксазафосфоринанов

,Я. О П И С А Н И Е 111) 45 оя 11ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистицеских Республик(088.8) Государственный комите Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий(23) Приоритет - Опубликова ллетень43 аниЯ 21.01.7 о 25.11.74 Б икования опи Дата опубл(71) 3 Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органическои и физической химии им А.Е.Арбузова АН СССР) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И -ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ 1,3,2-ОКСАЗАФОСФОРИНАНОВ амидов фосфорных или фосфон кислот сполными амидами фосфористо слоты илитетраалкилдиамидами алкил (арил)-фостых кислот при нагревании.Однако соединения указанной формулынастоящего времени не описаны, а споб их получения не известен.Способ получения М -фосфорилированных 1,3,2-оксазафосфоринанов заключаетсяв том, что 2-алкил-(алкокси)-2-оксо (тио)-1,3,2-оксазафосфоринаны подвергают взаимодействию с эквимолекулярными количествами гексаалкилтриаминофосфинов. Вэтом случае неожиданно протекает переамидирование с образованием целевых продуктов,Синтез ведут без растворителя с отгонкой диалкиламина при 120-160 или врастворителе при кипении, Выходы продуктов-75%. Строение полученных продуктов подтверждено данными элементарногоанализа, ИК, ЯМР Н и Р 31 спектроско 1пии, В ЯМР Р. спектрах соединений имеются по два дублета равной интенсивности,Дублетность обусловлена спин-спиновым к фосфвомуероциржаши Изобретение относится кой химии, а именно к но учения щестичленных гет роизводных фосфора, соде У а 111- Ь - Г с четырехкоо томом фосфора в цикле о овых й ки рорганичепособу поических сфонисистем рдинированным бщей формулы досо ФГ у лкил; де и -й -Х водород или кислород ил алкил или ал алкил сера; коксил., содержаш 5 осфориюв или му 0= М-Р ическом лучениязафосфол Известен лированных 1 фосфоринанов 111 где Р - нах кольце. Эти ны взаимодесист гетероциклия могут бь дит ть получе450811 10 15 20 формулы 13 31 3 3 2 30 40 Н , О, Р,14 333 2 2 45 Составггтель Л.Карунина Н.Джарагетти 1 И,Карандашова Техред Корректор Т,Лоб овольская Редактор Изд.В 09 Тираж Подписное Заказ 3 р У ЦНИ 1 П 1 И Государственного комитега Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб 4 Предприятие Патеггт, Москва, .59, Ье 1 гегкковская наб., 24 взаимодействием двух атомов фосфора. разЩной коордпнацгги в системе Р ). Р-,причем константа значительно больше длятионных производных,П р и м е р 1, Получение 2-этокси-оксо-бис-(диэтиламино)-фосфино;3,2-окса;ифосфоринана.6,2 г 2-этокси-оксо,3,2-оксазафосфоринана и 9,28 г гексаэтилтриамино.фосфгггга нагРевают пРи 120-160 оС в течение 2 час с одновременной отгонкой диэтиламина - 1,5 г (56%), При разгонкеполучают 8,2 г (64% от теоретического)2-этокси -оксо-бис-(диэтиламино)-фосфино,3,2-оксазафосфоринана с т,кнп. 153-155 оС.0,005 мм рт.ст, д 1,4919;1,0840,Найдено, %: С 46,05; Н 9,27;81211; Р 1783 Вычислено, %: С 46,01; Н 9,14;Ч 12,38; Р 18,28,11 р и м е р 2. Получение 2-изопропокси-тио-бис-(диэтиламино) -фосфино,3 гг: 2-оксазафосчгоринана,9,2 г 2-пзопропокси-тио,3,2-оксазафосфоринана и 11,8 г гексаэтилтриаминофосфина нагревают при 130-160 в те чение часа, При разгонке получают 12,7 г (73% от теоретического) 2-изопропокси- -2-тио-бис-(диэтиламино)-фосфино-" -1,3,2-оксазафосфоринана с т. кип, 155- 1 56 С/ 0,003 мм рт, ст. Ц 1,4850;-1,3,2-оксазафосфоринана,Ъ5,2 г 2-метил-оксо-метил,3,2-оксазафосфоринана и 8,8 г гексаэтилтриакггшофосфина нагревают при 130150 в течение 2 час. При разгонке получают 6,4 г (55,7% от теоретического)2-метил-оксо-бис-(диэтиламино)- г, о т л и ч а ю ш и й с я тем, чтог 2-алкил (алкокси) -2-оксо (тио) -1,3, 2-оксазафосфоринан подвергают взаимодействию с гексаачкилтриаминофосфином принагревании с последугошим выделениемцелевого прсгдукта известными сггособакггг,2, Способ по и, 1, о т л и ч а югш и й с я тем, что нагревание ведутдо 120-160 С,