Способ получения -фосфорилированных 1, 3, 2-оксазафосфоланов или фосфоринанов

О П И Е изоьеЕТВНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 24,05.73 (2 с присоединением заявки 1) М осударстаенный комитетСонета Миннотроа СССРоа делам изобретенийи открытий) Дата опубликовани писания 08.12,7 Ь(72) Авторы изобрете удовик и С. А. Терентье овик, М А. расного Знамени и физической хими а Трудового Корганической А. Е. Арбузов(71) Заявитель институ ЕНИЯ М -ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ФОЛАНОВ ИЛИ ФОСФОРИНАНОВ) СПССОБ ПОЛУ1, 3, 2-ОКСАЗАФОС 2 сится к фосфороргани- нно к способам полу- ич ленных гетероцикфосфора, содержащих (У), где атомы фосоординацию, обшей Однако ранее в л соб их поПредлаг 5 нримененидуктов дл веществ. н Изобретенческой химии ерат а и чени аемь чения пяти- или шеслических производньсистему Р,)1)фора имеют разнуюформулы н ия Я -фосфоланов или б получоксазаф Предлагаемыи спософорилированных 1,3,2- О фосфоринанов заключаевии ф или-оксиалки форной или алкилфосфон ным амидом фосфорист алкилтриаминофосфином 5 амидом алкил(арил)фоспри нагревании, Синтез ся во взаимодейстламиддиалкилфосов ои кислоты с п оли кислоты (гекса или тетраалкилд кислоты колбе с ис где Х - алкил, арил, диалкиК и К - алкил, алкоксит11 = 2 или 3,Известен способ получениамино-ди-(диалкиламино)-бензо,3,2-оксазафосфоландействием гексаалкилтриамино-аминофенолом в соотношенветственно при нагревании ж1 20-1.60 оС амин ог в а; нисходящим холодильником с отгонкой диалкиламина при 120-160 оС или в кипящем органическом растворителе, например О бензоле. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выходы продуктов составляют 50-60%. Их строение подтверждено данными элементарного анализ ИК- и ЯМР-спектроскопии.а В спектрах ЯМР (Р 31) соединений я 2-диалк фосфинсьов взаим ил,5 офосфин и 2;1 латель до О=Рй ГМС 071 9/24 С 071 9/36 С 07 9/44 С 07 Д 105/02 (53) УДК 547.341.26118.07 (088.8) нения указанной формулы ре описаны не были, Спотакже является новым.соединения могут найти честве промежуточных про за биологически активных11 1,4761 ц, 1,0753. 20 20 3 10 24 2 2 Составитель Л 1 арунинаРедактоР О,1 узнецова ТекРед Н,Ханеева КорректоР д,дзесова Заказ ЗФФ 6 Изд. М 0 Ь Тираж 506 Подписное Ц 1 ЛИИП 1 Л Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г 59, Бережковская наб., 24 имеется "по два сигнала равной интенсив-ности, каждый из которых расщеплен вдублет за счет спин-спинового взаимодействия с соседними атомом фосфора сконстантой 35-65 гц, в зависимости отхарактера заместителей у атомов фосфора. П р и м е р 1. Получение 2-диэтиламино-З-метилизопропоксифосфинил, 3,2- -оксазафосф орин ана.19,5 г-оксипропиламида 0-юизопро-пилметилфосфоновой кислоты и 24,7 г гексаэтилтриаминофосфина нагревают при 120- 150 С в течение 1,5 час. Отгоняется 8 го(55%) диэтиламина. При разгонке получают 13,9 г (47%) 2-диэтиламино-метилиз опропоксифосфинил, 3, 2-оксазафосфоринана, т, кип, 117-120 ОС/0,005 мм рт, ст,Найдено, %: М 9,76; Р 20,75; 10 24 2 3 2 Й О Р Вычислено, %: М 9,46; Р 20,94, П р и м е р 2. Получение 2-диэтиламин О-З-диэтоксифосфинил, 3, 2-оксазафосфолана,19,7 г ф -оксиэтиламида диэтилфосфорной кислоты и 24,7 г гексаэтилториаминск-. фосфина нагревают при 120-160 С в течение 1 час. Отгоняют 8,8 г (61%) диэтиламина, При разгонке получают 15,2 г (51%) 2-диэтиламино-диэтоксифосфинил- -1,3,2-оксазафосфолана, т. кип, 113 С/ 0,004 мм рт, ст,11 1,4702;201,1253.Найдено, %: Я 9,77 Р 2 Э,44. Вычислено, %: М 9,39 Р 20,80.П р и м е р 3. Получение 2-фенил- -диэтоксифосфинил,2-оксазафосфолана,19,7 г )в -оксиэтиламида диэтилфос 4форной кислоты и 25,2 г тетраэтиламидафенилфосфонистой кислоты растворяют в100 мл бензола и нагревают при кипениив течение 3 час. При разгонке получают13,6 г (45%) 2-фенил-диэтоксифосфи-нил,3,2-оксазафосфолана, т.кип. 145147 ОС/0,003 мм рт. ст. 1120 1,51091,1793. Вычислено, %: Р 20,46.Предмет изобретения 1. Способ получения И -фосфорилированных 1,3,2-оксазафосфоланов или фосфоринанов обшей формулы 1о 0где Х - алкил, арил, диалкиламиногруппаК и Я - алкил, алкоксигруппаlВ=2 или 3,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что ф35 илиОксиалкиламид диалкилфосфорнои илиалкилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с гексаалкилтриаминофосфиномИЛИ тЕтРааЛКИЛДИаМИДОМ аЛКИЛ (аРИЛ) фОСфОтп1.нистой кислоты при нагревании с последую 40 щим выделением целевого продукта извест/2. Способ по и. 1, о т л и ч а юш и й с я тем, что процесс проводят при20 160 оС45 3, Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а-ю щ и й с я тем, что процесс ведут вкипящем растворителе, например бензоле,