Способ получения -диалкил2, 4-пентадиенил аминов

(51) Л, Кл. С 07 с 87,24 ГОсударстиииый ксмитет Сееета 14 ииистроы ССР по делам изобретенийи открытий(72) Авторы изобретения К, Ц. Тагмазян, Г. О. Торосян и А. Т. Бабаян Институт органической химии АН Армянской ССРИзобретение относится к новому способу получения 11,1-диалкил-(2,4-пентадиенил)- аминов, которые могут представлять интерес для получения соединений, обладающих физиологической активностью.Известен пятистадийный способ получения Х,К-диметил-Х- (2,4-пентадиенил) амина из пиридина, Недостатком известного способа является его многостадийность, низкий выход целевого продукта, образование трудноразделяемой смеси продуктов на одной из стадий.Кроме того, известный способ неприменим для получения других Х,Х-диалкил-К- (2,4- пентадиенил) аминов.Использование 1,3-диена и хлордиметилового эфира в качестве исходных веществ для получения вышеуказанных аминов позволяет устранить эти недостатки.С целью упрощения процесса по предложенному способу 1,3-диеновый углеводород подвергают взаимодействию с хлордиметиловым эфиром с последующей последовательной обработкой полученного продукта вторичным амином, хлористым водородом и спиртовым раствором едкого кали и выделением целевого продукта известным способом.Предложенный способ позволяет получать как известные, так и ряд неизвестных соединений. П р и м е р. М,М-диэтил-Х- (2,4-пентадпенил)- амин.Первая стадия. 1-хлор-метокси-пентен.К 216 г (4 моля) жидкого 1,3-бутадиена, 5 содержащего 1 г свежеплавленного растсртогов порошок хлористого цинка, при - 20 С прибавляют 322 г (4 моля) хлордиметилового эфира. Смесь оставляют па ночь, затем промывают водой, верхний маслянистый слой су шат хлористым кальцием и перегоняют. Полу.чают 349 г (65%) 1-хлор-метокси-пентена, т. кип. 56 С (10 мм), тг о 1,4540.Найдено, %: С 126,48.С 6 Н 14 ОС 1.15 Вычислено, %: С 1 26,39.Вторая стадия. К,Х-диэтил-М- (5-метоксипентадиенил) амин. К 73 г диэтиламина (1 моль) при перемешивании прибавляют 74 г (0,5 моля) 1-хлор-метокси-пентена. Смесь оставляют в течение суток, затем разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт подкисляют высчитанным количеством соляной кислоты для отделения амина от невошедшего в реакцию хлорэфира. Подщелачиванием солянокислого раствора получают 60 г 65% амина. Т. кип. 78 - 80 С (14 мм), д 4 0,8450, ггпу 1,4436, МУт 53,50, выч. 53,71.(СН,)31 1 СН,СН=СНСН=СН,0 (СН 3),),ИСН,СН=СНСН=СН,69 - 72/23 48 - 50,5 127 - 128,680 85 - 87/8 99 в 1/12 11,51 9,70 12,46 9,20 8,84 1,4612 1,4664 1,4590 1,4950 1,4942 0,8079 0,8188 0,8344 0,8669 0,9266 15,22 16,53 14,73 14,68 15,33 16,25 14,52 14,51 12495113 в 190 - 92 4 Пикрат не образует. Предмет из об р е те н и я Составитель Т. Левашова Техред М. СеменовКорректор В. Брыксина Редактор М, Макарова Заказ 1391/12 Изд.1219 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: И 8,22. С 10 Н 21011 Вычислено, %; И 8,32. Пикрат т. пл. 144 С. Найдено, %: И 14,54. С 16 Н 2408 Х 4. Вычислено, %: М 14,36. Третья стадия. Х,К-диэтил-М- (2,4-пентадиенил) амин, Через 1,037 г (0,5 моля) расплавленной солянокислой соли 1-диэтиламино-метоксипентена в течение 6 ч при 140 С пропускаютток хлористого водорода. Затем реакционнуюсмесь охлаждают и обрабатывают 84 г КОН,растворенного в 200 мл метанола. Смесьоставляют при комнатной температуре в течение суток. После обычной обработки получаюг Способ получения М,К-диалкил-И- (2,4-пентадиенил) аминов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса 1,3-диеновый углеводород подвергают взаимодействию 56 г (40%) амина. Т. кип. 48 - 50 С (5 мм),д 4 0,8188, и р 1,4664, МКр 46,77, выч. 47,05.Найдено, %: К 9,70.С,Н 171.Вычислено, %: Х 10,03.Пикрат т, пл, 124 С.Найдено, %: И 15,33.С 8 Н 2007 К 4.Вычислено, %: К 15,22. Вышеописанным путем получают М,Х-диэтил-М- (1-метил,4-пентадиенил) амин; М- (2, 4-пентадиенил) пиперидин; -Х- (2,4-пентадиенил) морфолин; К,И-диметил-И- (2,4-пентади енил) амин.Результаты испытаний приводятся в таблице. с хлордиметиловым эфиром с последующей последовательной обработкой полученного 20 продукта вторичным амином, хлористым водородом и спиртовым раствором едкого кали и выделением целевого продукта известным спо сабом,