Способ получения муконовой кислоты или ее эфиров

фь моталя ИМ., - и Рт 9 щук оиблио ем ЬБАСоюэ Советскик Социалистических Респубпикс присоединением заявки2) Приоритет государственный комитетСовета Министров СССРоа делам изобретенийи открытий Опубликовано 25.07.74. Бюллетень2Дата опубликования описания 15.01.75Л, В. Анискова, Л, А, Миркиид, М. Я, Фиошин и А. Г, Корниенко Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И, Менделеева4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МУКОНОВОИ КИСЛОТЫ ИЛИ Е ЭФИРАИзобретение относится к электрохимическому синтезу органических соединений, а именно к способам получения муконовой кислоты или ее эфира,Муконовую кислоту или ее эфиры применяют в качестве различных полупродуктов органической и полимерной химии.Известен способ получения муконовой кислоты, заключающийся в том, что раствор моноэфира малеиновой кислоты подвергают электролизу в присутствии каталитичеаких количеств ароматических веществ в среде растворителя (метанол и диметилформамид при соотношении 1: 1).Выход муконовой кислоты составляет 26%, Для повышения выхода целевых продуктов предлагается способ получения муконовой кислоты или ее эфира, который заключается в том, что раствор монометилового эфира малеиновой кислоты в смеси метанола и диметилформамида подвергают электролизу в присутствии 1,3 - диенов при температуре от - 10 до +25 С. Смесь метанол и диметилформамид берут в соотношении 9: 1.Использование в качестве катализатора 1,3 - диены с сопряженными двойными связями (бутадиен, изопрен) в данных экспериментальных условиях (изменение соотношения концентраций компонентов смеси растворителя, а также более низкая, чем в известном способе, температура реакционной среды) позволяет повысить выход муконовой кислотыили ее эфира до 38%.Каталитическое влияние конъюгированных5 диенов не описано в литературе. Увеличениевыхода муконовой кислоты при использовании 1,3-диенов в качестве катализатора вместо ароматических веществ, очевидно, объясняется повышенной адсорбируемостью 1,3-ди 10 енов по сравнению с ароматическими соединениями, Это обусловлено, по-видимому, более высокой поляризуемостью конъюгированной системы двойных связей при высокой напряженности электрического поля электрода15 (-10 в/см) на границе электрод - раствор.П р и м е р 1. В электролизер с диафрагмойемкостью 200 мл заливают 24 мл (1 моль/л)монометилового эфира малеиновой кислоты,15% которого нейтрализуют раствором КОН20 в метаноле, добавляют 135 мл метанола,15 мл диметилформамида и 1,3-бутадиен(0,1 - 0,25 моль/л) 2 - 4 мл.Анодом служит платиновая сетка с рабочей поверхностью 1 дм, катодом - никелевая25 фольга. Электролиз проводят при температуре от - 10 до +20 С и анодной плотности тока 1 а/дм 2,После электролиза электролизат нагреваютдо 40 - 60 С для удаления 1,3-бутадиена, отго 30 няют метанол и диметилформамид. Остаток436815 Составитель Н. Токарева Техред 3, Тараненко Корректор Л. Котова Редактор Н. Данилович Заказ 3468/11 Изд.91 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 разбавляют водой. Нейтральный продукт экстрагируют хлороформом. Экстракт хлороформа обрабатывают 13%-ным раствором бикарбоната натрия для очистки его от непрореагировавшего моноэфира малеиновой кислоты, затем сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель, Выделенный нейтральный продукт разгоняют в вакууме при давлении 2 мм рт. ст. Выход диэфира муконовой кислоты составляет 38%; т. пл. 156 С.Элементарный анализ.Найдено, %, С 56,97; Н 5,98.Вычислено, %; С 56,50; Н 5,90.Полученный диметиловый эфир муконовой кислоты проанализирован методом газожидкостной хроматографии.Пример 2. В электролизер с диафрагмой емкостью 2 ОО мл заливают 24 мл (1 моль/л) монометилового эфира малеиновой кислоты, 15% которого нейтрализуют раствором КОН в метаноле, добавляют 135 мл метанола,15 мл диметилформамида и 5 мл изопрена.Продукт выделяют так же, как и в приме.ре 1.5 Предмет изобретения1. Способ получения муконовой кислотыили ее эфира путем электролиза раствора моноэфира малеиновой кислоты в смеси ме танола и диметилформамида в присутствиикатализатора с последующим выделением эфира или переводом в иислоту известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, 15 в качестве катализатора используют 1,3-диены и процесс ведут при температуре от - 10 до +25 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что смесь метанола и диметилформамида бе рут в соотношении 9: 1.