Способ получения 3, 3-диметокси-4, 4-диокси-5, 5-(n, n биcдиkapбokcиmetил)-аминометилбеизофенона

(111 435229 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯСВИДЕТЕЛЬОВУ Союз СоветеюаСоцмолистммескихРеспублик(51) М. Кл, С 07 с 97/10 2 Приоритет осудврстеенный комете Совета Мнннстров ССС ло делам изобретеннг н открытий) У 088.8) та опубликования описания 25.11.7 2) Авторы изобретения М. Воронина, А. А. Ивакин, И. В, Подгорная и К. Н, К Институт. химии Уральского научного центра АН СС(71) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3,-ДИМЕТОКСИ,4,-ДИО 5,5,-(М,М-БИ СДИ КАРБОКСИ МЕТИЛ)АМИ НОМЕТИЛБЕНЗОФ ЕНОНАИзобретение относится к способу получения оксиароматических комплексообразующих веществ, которые благодаря особенностям своего строения дают высокопрочные водорастворимые комплексы с рядом металлов и поэтому могут найти широкое применение в различных областях науки и техники (медицина, биология, аналитическая химия), где требуется связать металлы в прочные водорастворимые комплексы.Известная реакция Манниха позволяет получать аминокетоны путем конденсации кетона с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина.Применение известной реакции дало возможность получить новый не описанный в литературе окси ароматический комплексон с улучшенными комплексообразующими свойствами для иттрия и ванадия по сравнению с известными комплексообразующими веществами, например этилендиаминтетрауксусной кислотой.Способ получения 3,3-диметокси - 4,4-диокси-5,-(К,К,-бисдикарбоксиметил) - аминоме тилбензофенона заключается в том, что 3,3- диметокси,4-диоксибензофенон подвергают взаимодействию с формалином и иминодиуксусной кислотой в водноспиртовом растворе щелочи при 60 - 70 С с последующим выделенисм целевого продукта известными приемами,Предложенный способ прост и позволяетполучать целевой продукт с хорошим выхо 5 дом.П р и м ер. К охлажденному до 0 С раствору 2,7 г 3,3-диметокси,4-диоксибензофенонав 50 мл этилового спирта приливают щелочной раствор 2, г иминодиуксусной кислоты и10 1,6 г едкого натра в 10 мл воды. К загустевшей реакционной массе при охлаждении и хорошем перемешивании медленно прибавляют30,08%-ный водный раствор формалина(2,0 г). Полученный желто-зеленый раствор15 выдерживают в течение суток при комнатнойтемпературе, после чего нагревают 24 час наводяной бане при 65 С. При охлаждении выделяется натриевая соль 3,3-диметокси,4- диокси,5- (Х,Х-бисдикарбоксиметил) - ами 2 о нометилбензофенона в виде желтого осадка.Для очистки соль растворяют в 50%-ном этиловом спирте и при охлаждении выливают в400 мл ацетона, Переосаждение производят3 - 4.раза. Затем натриевую соль сушат в ва 25 куум-эксикаторе над безводным хлористымкальцием, Выход 1,8 г (33,6%). Получаюткристаллический осадок желтого цвета, который очень хорошо растворяется в воде,т. разл. выше 300 С,(Очнстанть устойчивости 1 д3,3-Диметокси - 4,4- диокс.и.-5,5-(Х,И- бисдикарбоксиметил)- аминометилбензофенон ЭтилендиаминтетМеталл рауксусная кислотаЩ.б Ц,2 7,7 13,4 22,1 17,4 18,77 20,8 Составитель Р, Маргалаа Техред 3, Тараненко Корректор М. Лейаермаи Редактор В. Горбунова Заказ 3103/11 Изд. Ю 54 Тираж 606 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРТипография, пр, Сапунова, д, 2 3Найдено, %: С 41,06 Н 4 511;,М 4,97.СзаН 4 Кз 01 з Иа 4 4 НзО,Вычислено, %, С 41,45; Н 4,45; И 3,87.Для выделения кислой формы 3,3,-диметокси,4-диокси,5- (К,У - бисдикарбоксиметил)-аминометилбензофенона 1,8 г натриевойсоли растворяют в 2 мл воды и при охлаждении нейтрализуют соляной кислотой до рН1,8 - 1,9 (индикатор Р 11 ап) . Затем приливают 0,5 мл ацетона и выдерживают на холоду. Осажденный продукт отфильтровывают ина фильтре промывают холодной дистиллированной водой. Бесцветный мелкокристаллический осадок сушат в вакуум-эксикаторе надбезводным хлористым кальцием. Выход продукта 0,7 г (50%), т, разл. 198 - 204 С. Продукт не растворяется в органических растворителях, умеренно растворяется в холоднойводе и хорошо - в водных кислотах и щелочах,Найдено, %: С 53,15; Н 5,47; Х 4,95.С 25 Н 28 Х 2013.Вычислено, /,: С 53,18; Н 5,00; Х 4,96,3,3-Диметокси-.4,4-диокси,5 - (И,Х - бисдикарбоксиметил) -аминометилбензофенон является шестиосновной оксиаминокислотой и дает устойчивые водорастворимые комплексы с кальцием, цинком, иттрием, ванадием. Прочность комплексов характеризуется константами устойчивости (1 дш,), которые приведены в таблице. 15Как видно из таблицы, комплексы 3,3,-диметокси,4-диокси,5 - (1 ч,Х - бисдикарбоксиметил)-аминометилбензофенона с иттрием и ванадием отличаются большей устойчивостью, чем комплексы с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Ц.р.е д м е т и з о б р е т е н и яСпособ получения 3,3-диметокси,4-ио кси,5-(1 ч,Ь 1 - бисдикарбоксиметил) - аминометилбензофенона, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 3,3-диметокси,4-диоксибензофенон подвергают взаимодействию с формалином и им 1 ц 1 о 1 ц 1 уксусной .кислотой в водно-спиртовом 30 растворе щелочи при 60 - 70 С с последующимвыделением .целевого продукта известными .ирием а ми.