Способ получения комплексов железас полиаминполиуксусными кислотами

Союз Советскнк Социалистнчвскнк Реслубликс присоединением заявки Йо -С 07 С 101/26С 07 Р 15/02 Государетееииый комитет СССР ио делам изобретеиий и открытибДата опубликования описания 07. 02. 811 71) Заявитель 5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА С ПОЛИАМИНПОЛИУКСУСНЫМИ КИСЛОТАМИ ного препарата в виде водного раствора, который осуществляется взаимодействием водного раствора ДТПА,предварительно получаемой в процессереакции натриевой соли манохлорук.сусной кислоты с диэтилентриаминомв щелочной среде при 55-60 С в течение 8-10 ч, с раствором сульфата железа (2) . Выход 60-70, считая надиэтилентриамин 1,51 .Недостатками всех указанных способов являются необходимость получения соответствующей кислоты, длительность процесса, сравнительно низкий выход целевого продукта,Поставленная цель достигается тем,что сернокислое закисное железо загружают непосредственно по окончанииозагрузки амина при 55-60 С .Процесс, таким образом, заключается во взаимодействии натриевой солимонохлоруксусной кислоты и соответствующего амина в щелочной среде сжелезосодержащим соединением при55-60 С.Технология способа состоит в следующем.В колбу загружают натриевую сольмонохлоруксусной кислоты и воду и при40-45 С добавляют диэтилентриамин и Изобретение относится к улучшенно" му способу получения комплексов железа с полиаминполиуксусными кислотами, которые широко применяются в качестве препаратов, излечивающих хлороз растений- очень распространенное трудноизлечимое функциональное заболевание растений, в качестве компонента корма, предназначенного для предупрежде- о ния анемии животных .Известны способы получения таких комплексов с нитрилотриуксусной кислотой (НТА) и этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) в виде водных растворов взаимодействием НТА и ЭДТАопри нагревании до 82-100 С с окисью железа в водно-аммиачной среде 11, с ЭДТА (в твердом виде) - взаимодействием ЭДТА с сульфатом Ре(2+) с последующим осаждением сульфат-ионов углекислым барием или кальцием 2, с диэтилентриаминпентауксусной кислотой (ДТПА) - реакцией ДТПА с хлоридом железа (3(, с оксиэтилендиаминтриуксусной кислотой - взаимодействием этой кислоты с сульфатом железа 4).Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения железного комплекса ДТПА, антихлорозОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ1водный раствор щелочи, так, чтобытемпература не превышала 55-60 С. ЗаОтем при этой же температуре добавляютраствор сериокислого закисного железа, подкисленный до рН 2,6-2,7, Водный раствор водного комплекса анилизируют или выделяют в твердом видеизвестными приемами .Ниже приводятся примеры полученияразличных комплексов ЭДТА и ДТПА сжелезом.П р и м е р 1. В четырехгорлуюколбу емкостью 100 мп, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, Ч-образной насадкой с двумя капельными воронкамии помещенчую в баню с обогревом и. охлаждением, загружают 24,2 г,(0,208 моль) натриевой солимонохлоруксусиой кислоты и 40 мл воды, полученную суспензию нагревают при размешивании до 40-45 еС и при этой темпе- Яоратуре и размещивании прикапывают одновременно в течение 15-20 мин 3,86 г(0,0375 моль) диэтилентриамнна и13,1 мл 40-ного водного раствора едкого натра с такой скоростью, чтобытемпература внутри реакционной массыне превышала 55-60 С, По окончаниизагрузки всего количестве амина иводного раствора щелочи прикапываютв тече" - 20-30 мин при размещивании 3и 55-60 С раствор 10,42 г(0,0375 моль)сернокислого закисного железа (Ге 504;7 Н,20) в 20 мл воды, подкисленный 25 ным раствором серной кислоты дс рН2,6-2,7. Получают водный раствор железного комплекса ДТПА, пригодныйв качестве антихлорозного препарата .Расчетная концентрация комплексаИвГе ДТПА 18,75, определенная поИРТУ 6-09-4897"68 18,63, что составляет 100, считая на диэтилентриа Омин.Для выделения в твердом видейв Ге ДТПА полученный раствор подкисляют минеральной кислотой до рН 1,5,выпавший осадок протонированного 45комплекса ГеН ДТПА отфильтровывают,проьывают на фильтре водой, обрабатывают 2 экв. щелочи и упаривают досуха. Получают 14,7 г, что составляет 80, считая на диэтилентриамин.Найдено,% Ге 11,1, 11,3 у йв 9,2,9,3; й 8,8, 8,5.С 1 ФН 1 ЬИЪГ ейвйВычислено, : Ге 11,4; йв 9,4;й 8,6,Протонированный комплекс получаютс выходом 80, считая на амик . 55Найдено,; Ге 12,3; С 37,4;й 9,6,9, 8.С+Нвй01еВычислено, Ге 12,6, С 37,7;И 9,4.П р и м е р 2; Железный комплекс ЩЭДТА ГеИ ЭДТА получают аналогичновзаимодействием 24,2 г (0,208 моль)натриевой соли монохлоруксусной кислоты в 40 мл воды с 4,0 г(0,0468 моль)70-ного этилендиамина и 13,1 мл 65 40-ного водяного раствора едкого натра при 55-60 С с последующим добавлением при этой же температуре раствора 13 г (0,0468 моль) Ге 504.7 Н О в25 мл воды, Полученный раствор послеохлаждения до 18-20 С подкисляют концентрированной соляной кислотой дорН 4-5. Выпавший осадок ГеН ЭДТА от- .фильтровывают, проьквают водой и сушат . Получают 12,9 г комплекса, чтосоставляет 80, считая на этилендиамин.Найдено,:Ге 15,8, 15,9; С 35,0,34,7; М 8,4, 8,6 .С,ОН 1 ьйое Г е .Вычислено, Ге 16,21 С 34;й 8,1.П р и м е р 3. Полученный в примере 2 железный комплекс ГеНЭДТА обработкой 1 экв, щелочи переводят вкомплекс йаГеЭДТА и выделяют в твердом виде упариванием досуха реакционного раствора . Получают 17,5 г комплекса, что составляет 80, считая наэтилендиамин.Найдено,: Га 15,0; 14,8; С 32,5;32,8 й 7,8, 8,О.Сф НОЕГейв,Вычислено,: Ге 15,31 С 32,7 М 7,6,П р и м е р 4, Железный комплекс1,3-диаминопропанол-тетрауксусной(ДПТА) кислоты ГеНДПТА получают аналогично ГеНЭДТА (пример 2) взаимодейсгвием 24,2 г (0,208 моль) натриевойсоли монохлоруксусной кислоты в 40 млводы с 5, 95 г (О, 04 б 8 моль) 1, 3-диамино-пропанола и 13,1 мл 40-ноговодного раствора едкого натра при55-60 С с последующим добавлением приэтой же температуре 13 г (0,0468 моль)Ге 5047 НО в 25 мл воды, Полученныйраствор после охлаждения до 18-20 Сподкисляют концентрированной солянойкислотой до рН 4-5. Выпавший осадокГеНДПТА отфильтровывают, промываютводой и сушат, Получают 15,5 г комплекса, что составляет 80, считая на1,3-диамиво-пропанол,Найдено,% Ге 13,6, 13,8 С 32,8,32,5 й 6,68, 6,65.СН.ИОв ГвВйчислено,: Ге 13,49; С 31,92;И 6,76,П р и м е р 5. Полученный в примере 4 железный комплекс ГеНДПТА обработкой 1 зкв, щелочи переводят вкомплекс йаГеДПТА и выделяют в твердом виде упариванием досуха реакционного раствора. Получают 16,2 гкомплекса, что составляет около 80,считая иа 1,3-диамино-пропанол .Найдено,: Ге ,85, 12,81;С 30,42,30 48. й б 4, 6,38.С+,НД 09 ГейвВычислено,: Ге 12,90; С 30,52;й 6,47.Преимущества способа заключаютсяв следующем: исключена стадия получения и выделения соответствующейкислоты, сокращена продолжительность802267 Составитель Ю. ЛапицкийРедактор 3 . Бородкина Техред А.Бабинец Корректор Ю. Макаренко. Заказ 0 99 27 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д . 4/5Филиал ППП "Патент , г . ужгород, ул, Проектная, 4 процесса в 10 раэ при получениикомплексов в виде водных растворов, в 20 раэ при получении комплексов в твердом виде; увеличен выход целевых продуктов в виде водных растворов на 30-40 в твердом виде - на 20-30,У5Формула изобретения Способ получения комплексов железа с полиаминп.лиуксусными кислотами взаимодействием натриевой соли монохлоруксусной кислоты с соответствующим амином в щелочной среде и сернокислым закисным железом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, сер нокислое закисное железо загружают непосредственно по окончании загрузки амина при 55-60 С .оИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ Р 210;079,кл. 12 Ч,С/01, опублик. 1971.2. Патент Англии Р 950364,кл .С 2 С,опублик . 1962,3. Патент США 9 2891854,кл,. 71-7,опублик. 1969 .4. Патент США Р 3050539,кл .260-439,опублик . 1962,5 . Технологический регламент получения водчого раствора железного комплекса диэтилентриаминпентауксуснойкислоты (растворов с ограниченнымсодержанием хлора), М ., 1968 (прототип).