ZIP архив

Текст

О Р И С А.,Й,"ИмЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ пц 427937 Союз Советских Социалнстнческих Республик. С 07 с 1 63 Гасударственный комите Совета Министров СССР по делам нзоорвтеннйн открытий 2) Приорит(088.8) Опубликовано 15.05.74, Бюллетень МДата опубликования описания 07.05.75 вторызобретения Г. Н. Дорофеенко и Л. Н. Этметченко остовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет(71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗДМЕЩЕННЫХ ТИОФЕН способ получения замещенпых тиофенщей формулы где К - АПс - а лерода, за каптан под ствующим присутстви ной хлорно нием целевРеакци жащий 1 - ся в том, чт имодействшкарбоновор ческих коли с последсую та известны по схеме: 3 атома у о аллилмер о с соответ кислоты честв 70% щим выделе м спосооохСН СН -1 - ф 0СН СВ он СН СН- СН- 1сн-н о с сн1НЯ В со),о унС 1 О, с( СОВ нии льдом 70%-ной хлратным хол О бане в тече торожно приоавляют рной кислоты и нагре дильником на кипящ е 15 мин. После охла 2 э капель ают с обй водяной ждения выК 222 г и 90 млохлаждеИзобретение относится к усовершенствованию способа получения замещенных тиофенов, используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе.Известен способ получения тиофена и его гомологов взаимодействием диеновых углеводородов с сероводородом ,при температуре 300 - 500 С в приоутствии алюмохромкалиевого катализатора с последующим выделением целевого продукта известным способом. 1 о При осущеспвлении известного способа используются специальные катализаторы, 1 высока температура реакции, а также невозможно получить алкилтиофены и ацетилтиофены в одну стадию.15С целью упрощения процесса предлагаетПример 1.А. Получение 2-метилтиофен0,3 лтоль) аллилмеркаптана0,9 лоль) уксусного ангидрида п Н, СОА 11 с,лкил, содерключающиивергают взаангидридоми каталитий кислотыого продукя протекает427937 Предмет изобретения 30 Составитель А, НестеренкоТекред Л. Акимова Редактор Е. Хорина Корректор И. Симкина Заказ 62/39 Изд Мо 1682 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/6Тип. Харьк, фил. пред. Патент ливают реакционную смесь в 300 лгя воды и отделяют органический слой от водного. Водный раствор нейтрализуют поташом, выделившийся продукт дваноды экстратируют эфиром. Эфирные вытяжки и органический слой соединяют, промывают водой, раствором бикароопата натрия, снова водой и высушивают безводныаг сульфатом натрия. Растворитель отгоняют и при перегонке с дефлегматором получают 2,4 г (8,1 о/,) 2-,метилтиофена (итиотолена) с т. кип. 112,5 в 1 С (по литературным данным - литер, т, кип. 112,5 - 113). Наряду с а-тиотоленом получают 17,6 г (50,6/о) 2 впропен-тиолацетата с т. кип. 136 - 137 С (литер. т. кип. 136 в 1,8) и 5 г (11,9%) 5-метил-ацетилтиофена с т. кип, 231 в 2 С (литер. т, кип. 232 в 2). Б. Получение 5-метил-ацетилтиофена. Проводят реакцию аналогично предыдущей и с теми же количествами реагентов, но после отголки растворителя полученную смесь повторно ацилируют ангидридом и при перегонке получают 8,44 г (20,1%) 5.метил-ацетилтиофена с т. кип. 231 - 232 С (литер, т. кип.232 - 233). Оксим кетона с т, пл. 124 - 125 С (литер. т. пл. 125).Вычислено, о/о: Х 9,03.С НЛО 8.Найдено, %: К 8,98.Семикарбазон кетона имеет т, пл. 223 - 224 С (литер. т. пл. 223 - 224).Вычислено, %: С 48,73; Н 5,58; Я 16,24; К 21,31.СНМзО.Найдено, /о: С 48,60; Н 5,46; Я 16,36; М 21,52.П р и м е р 2.А. Получение 2-этилтиофена, К омеси 14,8 г (0,2 ноль) аллилмеркаптана и 78 лл (0,6 лоль) пропионового ангидрида осторожно, при охлаждении льдом прибавляют 16 капель 70 оо-ной НС 1 О 4 и нагревают 15 мин на кипящей водяной бане. Далее поступают аналогично примеру 1. При перегонке с дефлегматором получают 1,12 г (5/о) 2-этилтиофена с т. кип. 132 - 134 С (литер. т. кип. 132 - 134), Наряду с 2-этилтиофеном получают 13 г (50 о/о) 2-пРопен-тиолпРопионата с т. кип.151 в 1 С и 3,4 г (10/о) 5-этил-пропионил.тиофена с т. кип. 242 - 243 С.1 О Б. Получение 5-этил-пропионилтиофена.При повторном ацилировании реакционной смеси аналогично примеру 1 при перегонке получают 5 г (15%) 5-этилпропионилтиофена с т. кип, 242 - 243 С.6 Семикарбазон кетона имеет т. пл. 199 -200 С.Вычислено, о/о: С 53,30; Н 6,71; И 18,65;5 14,23.СоНюХзОЗ.20 Найдено, %: С 53,26; Н 6,65; М 18,43;14,08. 26 Способ получения замещенных тиофенов общей формулы: г,де й - Н, СОА 11;А 1 Е - алкил, содержащий 1 - 3 атома уг 36 лерода, на основе непредельных соединений споследующим выделением целевого продуктаизвестным способом, отличающийся тем, что,с целью упрощения процесса, аллилмеркаптан подвергают взаимодействию с соответст 40 вующим ангидридом карбонозой кислоты вприсутствии каталитических количеств 70%ной хлорной кислоты,

Смотреть

Заявка

1808211, 10.07.1972

Г. Н. Дорофеенко, Л. Н. Этметченко, Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет

МПК / Метки

МПК: C07D 333/24

Метки: 427937

Опубликовано: 15.05.1974

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-427937-427937.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">427937</a>

Похожие патенты