Способ получения полиимидов

пц 424867 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихоциалистимескихРеспублик 1) Зависимое от авт. детельства М. Кл. С 08 д 20/3 явлено 03,04.72 (21) 1767268/23-5 вки М с присоединением(32) ПриоритетОпубликовано 25.04,74. осударственныи комите Саввтв Министров ССС по делам изобретений и открытий53) УДК 678.675(088.8 ллетеньДата опубликования описания 16.10.7 72) Авторы изобретения(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИ растворителе с перемешиванием при 20 -100 С в течение 15 - 30 мин. В качестве растворителей используют диметилацетоамид,М-метилпирролидон, диметилсульфоксид, яв 5 ляющиеся растворителями как для полимера,так и для мономера. Через 3 - 3,5 час послезагрузки последней порции дихлорангидридаобразовавшаяся полиэфирамидокислота может быть выделена из раствора путем осажде 0 ния в воду, водно-ацетоновую смесь, ацетон ндругие жидкости. Приведенная вязкость таких полимеров 0,2 - 1 длг прп 20 С в диметилацетамиде,Отфильтрованную и высушенную поли 5 эфироамидокислоту подвергают циклизациипри 150 - 300 С в течение 2 - 5 час. При этомвыделяется соответствующий спирт, и полиэфироамидокислота превращается в поликарбоксиимид.о По предложенному способу получают полимеры со свободными карбоксильными группами в цепи, обладающие хорошими адгезионпыми свойствами по отношению к стеклу иметаллам.Такие полимеры могут быть использованыв качестве клеев для стекла, металлов, например алюминия, железа, в виде полиэфироамидокислот или поликарбоксиимидов без добавок и с добавками сшивающих агентов -0 эпоксидных смол, бис-эпоксидов, полифункИзобретение касается получения полимидов, содержащих карбоксильные группы в полимерных цепях,Известен способ получения полиимидов двухстадийной поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот, дихлорангидридов диэфиров и тетраэфиров тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами.Однако полученные таким способом пр кты имеют невысокие адгезионные свойс к различным материалам.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходных диаминов используют бис-ортоаминокарбоновые кислоты.В результате получают полиимиды, содержащие карбоксильные группы в полимерных цепях, что улучшает их адгезионные свойства.Такие полиимиды получают путем поликонденсации дихлорангидридов диэфиров тетракарбоновых кислот с бис-ортоаминокарбоновыми кислотами с последующей термообработкой образующихся полиэфироамидокислот. оду гва и проводят следую ное или с избытков о дихлорангидрида кислоты прибавляру бис-ортоаминоярном апротонном Процесс поликонденсаци щим образом. Эквивалент в 1 - 2 мол. 0, количеств диэфира тетракарбоновой ют к 5 - 30%-ному раство карбоновой кислоты в пол424867 Предмет изобретения Составитель Ю. Перфилов Техред Г, Дворина Корркторы В Петрова и Е. Давыдкина Редактор С. Ежкова Г 1 одписное Заказ 2665/12 Изд.77 Тираж 565 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Л(-35, Раушская наб., д 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 циопальпых пзоцианатов, аминов, спиртов, а тактике сосдипсн 11 п мнОГОБРлеР 1 Гпых мста 1 лов. П р и м с р 1. К раствору 2,8 бО г (0,01 моль) 5,5-метилсJдиантраниловой кислоты и 38 мл Х-метилпирролидопа прн энергичном перс.1 сшивании постепенно добавляют 3,255 г (0,0102 моль) 2,5-дихлорформилдиенетилтсрсфталата, Реакцию ведут при комнатной температуре в токе азота в течение 3 час, после чего полиэфироамидокислоту осаждают водой, промывают, сушат в вакууме при 50 С. Выход количественный. Приведенная вязкость полиэфироамидокислоты О,б дл/г при 20 С в ди метил а цста м иде.Циклизацню проводят в вакууРне при 100 - 150 С. Пленки полиимида получают поливом из раствора полиэфироамидокислоты с последующим удалением растворителя при 50 - 60 С и термообработкой при 100 - 150 С в вакумме. В ИК-спектре полученного поликарбоксиимида присутствуют полосы поглощения в области 1380, 1720, 1780 см - , характерные для имидных циклов. Полимер растворим в диметилформамиде, диметилацста Рияде. Кислотное число 219,7 мг КОН/г (теоретическое кислотное число 239,5 мг КОН/г). Величина адгезии такого полиимида к стекловолокну, определенная по методу М, С. Акутина и А, Никоновой, составляет 300 кг/см, в то время как величина адгезии полиэфиров - 80 - 100 кг,см", для большинства фсполо-формальдсгидных полимеров 250 кг/см-, для полиакрилата (Д) 112 кгсм.П р и м е р 2. К раствору 2,722 г (0,01 моль)бснзидип,3 дикарбоновой кислоты в 40 мл 5 Х-мс 1 илпирролидона постепенно при энергичном псрсм сшивании прибавляют 3,255 г (0,0102 моль) 2,5-дихлорформилдиметилтсрефталата. После трехчасового перемешивания в токе инертного газа прозрачный раствор вы ливают в ацетон. Выпавшипполимер отфильтровывают, промывают и сушат. Приведенная вязкост полР 1 эфР 1 роамидокислоты 0,7 дл/г.Иьмидизацию проводят в вакууме при 120 - 150 С.15 Пример 3. К 1,9 б 2 г (0,01 моль) смеси2,4-диаминоизоф галевой и 2,5-диаминотерефталсвой кислот в 40 мл диметилацстамида постепенно при энергичном псремсшивании прибавляюз 3,255 г (0,0102 моль) 2,5-дихлор формилдигнстилтерефталата. Процесс ведутаналогично примерам 1 и 2. 25 Способ получения полиимидов путем поликонденсации дихлорангидридов диэфиров тетракарбоновых кислот и диаминов с последующей термообработкой образующихся продуктов, отличающийся тем, что, с целью по- ЗО вышения адгезиогн 1 ых свойств полиимидов, вкачестве исходных диаминов используют бисортоампнокарбоновыс кислоты.