Способ вулканизации хлорированного полиэтилена

424866 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских в,ивя)стицескии Республик(51) М. Кл, С 08 29/22 с присоединением заявки М Государствеиив коните Совета Министров СССР по делам изобретекий и открытий(54) СПОСОБ ВУЛКАНИЗАЦИИ ХЛОРИРОВАННОГО ПОЛИЭТИЛЕНАИзобретение относится к отверждающимся композициям на основе хлорированного полиэтилена с целью получения защитных покрытий высокой химической стойкости.Полимерные покрытия ца основе каучуков, в особенности хлорсульфировацного и хлорированного полиэтилена, обладают высокой химической стойкостью, атмосферостойкостью, хорошими физико-механическц,и свойствами ц эластичностью. Они могут быть использованы в химической промышленности в качестве защитных покрытий.Извеспп вулкацизующцеся композиции на основе хлорированцых цоллэиленов 1 ПЭ) с содер)каписм хлора 20 - 45 о)о, с добавкой в ка:сстве вулканизующих агентов, полиаминов и низкомолскулярцых полиамцдных смол. Однако эти композиции обладают летучестью и токсичностыо ароматических и алифатических полиамицов, а также низкой химическоц стойко;ью вулканизатов при использовании низкомолскулярцых полиамидных смол с различным амиццым числом.Цель изобретения - разработка вулканизующих композиций на основе хлорированного полиэтилсца введением в него вулкацизующих добавок, которые позволили бы повысить физико-механические свойства вулканизатов и улучшить защитные свойства получаемых покрытий. 2Для этого в качестве вулканизующей добавки применяют продукт конденсации поли- аминов с эпоксцсоедцценцями в количестве 5 - 30 вес, ч. на 100 вес, ч, хлорированного полиэтилена. Амцно-эпоксцдцые аддукты нелетучи и, следовательно, значительно менее токсичны, чем полиамцны, а цх высокая функциональность обеспечивает получение вулкаццзатов с высокой степенью структурировацця.Ав)цпо-эпоксидцые аддукты применяютсядля отверждения эпоксцдцых смол, ц композиция, содержащая ХПЭ-эпокспдную смолу, может структурироваться одним отвердителем 15 с получением покрытия, отличающегося высокими физико-механическими ц защитными сво)ствав)ц. Ообецно эфсктцвцы для структ рцрованця ХПЭ аддукты нцзкомолекулярцых эпоксцдных смол (ЭД, ЭД, Э) и 20 алц)атическцх полна минов - гексаметцледцамина, диэтилецтрцамцна, трцэтцлсцтетрамица ит.д.П р ц м е р 1, 120 г 15 й -ного раствора ХПЭв толуоле делят на три равные части (по 40 г) 25: добавляют соответственно в ка)кдую 1,84 г50%-ного раствора аддукта АЭ 4, 3 г отьердитсля2 (30%-ны) раствор смолы ПО,0 в смеси растворителей), 7,5 г 10 "о-ного раствора и-фецилецдиамцна в циклогексаноне. ЗО Растворы ХПЭ с соотвстствующчм отверди424866 3 Таблица 1Физико-механические свойства вулканизатов хлорированного полиэтилена Относительное удлинение прп разрыве,оНаименование отвердителя о; о 330 360 480 186,0 225,0 167,0 380 500 550 ТриэтилентетраминМ-фенилендиаминНизкомолекулярная полиамиднаясмола, ПО"Аддукт АЭ12 10 18 0,2 0,3 0,2 234,0 400 225 0,35 Таблица 2 физико-механические свойства вулканизатов хлорированного полиэтилена,модифицированных синтетическими смоламиПредел прочности при разрыве,кг/смфОтносительная твердость по МОстаточноеудлинение,о Наименование отвердптеля М-фениленди амин- А 255,0 286,0 350 300 0,4 0,4 Низкомолекулярная полиамидная смола ПО"- А 215,0 298,0 450 400 0,30,35 Амино-эпоксидный аддукт АЭ- А 260,0 306,0 300 250 0,40,45 тслем выливают иа стеклянную пластинку, высушивают до удаления растворителя, ставяз в и 1 каф, пагретьш до 100 С и выдерживают ири этой тст 1 пературе в течение 1 час. ПоПример 2, 120 г 15%-ного раствора в толуоле смеси ХПЭ со смолой 101-А (2:1) - композиция А - делят на три равные части (по 40 г) и добавляют соответственно в каждую 1,2 г 50%-ного раствора аддукта АЭ, 2 г огвердителя2 (30%-нь 1 й раствор смолы ПОв смеси растворителей), 5 г 10%- ного раствора м-фе 11 илендиамина в циклогексаноие. Растворы ХПЭ с соответствующими П р и м е р 3. 120 г 15%-ного раствора в толуоле смеси ХПЭ с эпоксидной смолой Э(2:1) - композиция Б - делят иа три равные части (по 40 г) и добавляют соответственно в каждую 1,2 г 50%-ного раствора аддукта АЭ; 2 г отвердителя2 (30%- ный раствор смолы ПОв смеси растворителей), 5 г 10%-ного раствора л 1-фенилендиа.1 ина в циклогексаноне. Растворы ХПЭ с соответствующими отвердитслями выливают на стеклянные пластинки, высушивают до лу"1 енпые пленки пригодны для исгытаний на физико-механические свойства и испытаний Иа КОРРОЗИОИИУЮ СтОйКОСт 1 о отвердителями выливают на стеклянные пластинки, высушивают до удаления растворителя, ставят в шкаф, нагретый до 100 С, и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. Поучснные пленки пригодны для фи зико-мехай%ческих испытаний (см, табл. 2) ииспытаний на коррозиопную стойкость (см.табл. 3),удаления растворителя, ставят в шкаф, нагре тый до 100 С, и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. Полученные пленки пригодны для физико-механических испытаний и на коррозионную стойкость.Иси 11 гания на коррозионную стойкость про водились по изменению веса и прочностныхсвойств. В качестве сред были выбраны 40%- иый едкий кали, б 0%-пая серная и 20%-ная соляная кислота. Композиции испытывались при б 0 С в течение 250 час (см. табл, 3).424866 Таблица 3 Коррозионная стойкость вулканизатов хлорированного полиэтилена Изменение веса после испытания, ;/ веса Агрессивная средаПрименяемый вулканизу ющий агент+11,4 +1,3 +0,4 +1,6 +1,2 +0,6 +0,8 - ;0,4 +0,3 0,81 0,83 0,86 0,76 0,79 0,75 0,92 0,93 0,94 0,84 0,85 0,89 0,82 0,85 0,83 0,94 0,95 0,97 ПО" аддукт АЭфКп - отношение предела прочности при разрыве до и после испытаний.ффКУ - отношение относительного удлинения при разрыве до и после испытаний.П р и м е р 4. Для исследования адгезионныхсвойств композиций на основе ХПЭ, структурированных различными отвердителями, имодифицированных композиций на основеХПЭ (состав приведен в примерах 1 - 3) проводились испытания на адгезию методом рас- Состав испытываемойслаивания.Как видно из приведенных данных, вулкакомпозицинизаты ХПЭ, структурированные амино-эпоксидными аддуктами, отличаются высокими 10физико-механическими свойствами (лучшими Хлорпрованный полисреди других вулканизатов ХПЭ). Коррозионэтиленная стойкость вулканизатов ХПЭ, структурированных аминоэпоксидными аддуктами, так- Хлорированный полиже выше, чем у вулканизатов, структуриро этилен - смола 101-Лванных другими вулканизующими агентами, (2: 1)а по адгезионным свойствам композиции ХПЭ,структурированные амино-эпоксидными аддук Хлорированный политами, приближаются к композициям ХПЭ, мо(2: 1)дифицированных синтетическими смолами. 20 Таблица 4 Прпменяемыи вул кани зующийагент 180 160 М-фенплендиамин ПО", аддукт АЭ240 М-фенплендпампн ПО",аддукт АЭ430 460520 М-фенплендиамин ПО", аддукт АЭ530 580 660 40; КОН60% НЯ 0420% НС40% КОН60% На 8020% НС 140% КОН60% Н,ЯО,20% НС 1 Адгезионные свойства покрытий на основе хлорированного полиэтилена424866 Предмет изобретения Составитель К, Кузьмина Текред Г. Дворина Корректоры: В. Петрова и Е, Давыдкина Редактор Е. Гончар Подписное Заказ 2665Изд. М 771 Тираж 565 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушскгя наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ вуканизации хлорированного полиэтилена путем введения в него вулканизующих добавок и последующего нагревания, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения физико-механических свойств вулканизатов и защитных свойств получаемых покрытий, в качестве вулканизующей добавки применяют продукт конденсации полиаминов с эпокси соединениями в количестве 5 - 30 вес. ч, на100 вес. ч. хлорированного полиэтилена,