Способ получения ариловых эфиров 1, 4-дигидропиридин -3, 5 дикарбоновой кислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ а49522 Союз Советских Социалистических Республик(51) Ч.Кл. С 070 29/40 с прсоедесм з 5 Вк,хо -Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения Г. Я. Дубур, Б. С. Чекавичус и А. Э. Саусинь Институт органического синтеза АН Латвийской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ 1,4-ДИ ГИДРОПИРИДИН -3,5-ДИКАРБОНОВОИ КИСЛОТЫН НЛООС ,СОО 11уЯН Изобретение относится к области получения новых соединений пиридинового ряда, которые могут найти применение как ацтцокцданты и физиологически активные вещества.Антиоксидантцая способность зависит от электронодонорцых свойств соединения, одна ко известные до сих пор антцоксидацты дцгидропиридиновой группы - алкиловые эф- ры 1,4 - дигидропиридин - 3,5 - дикарбоцовоц кислоты це представляют возможности врьц- то ровать электроцодонорную способность. В случае ариловых эфиров 1,4-дигидропирцдцн,5-дикарбоцовой кислоты введением раз ых электронодонорцых ц электроцоакцепторых заместителей в бензольное кольцо имелась 15 бы возможность регулировать в широких прс.делах электронную структуру и тем самым характерные электронодонорные и водорододонорные свойства и антиокислительцую способность 1,4-дцгидропиридинов. Это под тверждается экспериментом.Кроме того, ариловые эфиры 1,4- дцгидр - пиридцн - 3,5- дцкарбоновой кислоты мог т быть исходными веществами для получецц ряда других соединенцй, напризер арцлояых 25 эфиров пиридцн - 3,5- дикарбоновой кислоты.По предлагаемому способу впервые получены не известные до сцх пор акриловые эфиры 1,4 - дигидропцридин - 3,5 - дикарбоновой кц- лоты общей формулы зв где К - арцл цлц змещеццый арцл.Предлгемый пооо получения ариловых эфиров 1 Л-ц цдропцрцдц,5-дцкарбоцовой кцлоты зключетя в коцдсцсцццрцловых эфиров ацстоукуцой кислоты с урогропццом ц прцутствццегат аммония. Реакцию проводя г,рц повышенной темпсратуре, предпочттслью 70 - 80"С. Конденсацию проводят в водно-спиртовой среде.На основццц рсзульттов элементарного анализа, Ф спектров, а тскжс цзуения х- мцческцх свойств полученных продуктов цмц установлено, что всщств цхеог укзаццое строение.В опыпгахторможение псрсокцслсцця фосфолцпцдов ц ненасыщенных жрных кц- лот показано, что введением замсттелей в ароматцчекос ядро удет рсгулцровать цнгибцторнуюктцвцость до уровня, превосходящего уровень ццболее активных язветцых до сцх порлкцловых эфиров 1,4 - дцпд419522 1 ИОС СС)ОН 30 С)с Га 3 и Гег)ь И. БокроваКред 3. Тараненко 1 м, рс)лр 1 И. КочкареваО. Тюрина Псла)кОр Л. Емельяновн и раж ПодписикСовсга Микисров СССРокрагнииаб., и. ),5 3)ка,) 3)З ) о .О 1ЦН 111 П 11 Государственного ком)гге ано делам изобретений и1 О с к Б 13 /),. 10, 1 аи с к и я Обл. тии. 1)ое)ро)скОГО ) ир 13 лсиия излатсльлв, нолГраБ 3 1 )"и 15)БО, Горго 3 11 рониридин - 3,5 - дикарбоновой кислоты.П р и и е р . 2,6-Диметил,5-ди(фенокси. карбонил)-1,4-дигидропиридин.К раствору 1,78 г 10,01 моля) фенилового эфира ацетоуксусной кислоты в 10 мл этанола и 5 мл воды добавляОт 1,4 г (0,01 моля) уротропина;0,4 г (0,005 )голл) ацетата аммония. Кипятят на водяной бане 10 мин, При охлаждении выпадат желтый Осадок. Получают 2,2 г (63,30 о) желтого вещества с т. пл. 179 (из этац)ла), Уф.спектр (в этаноле. концентрац)И 5 5,10 " М) .3 я", Нц (1 дв) 203 (4,19);20 (4.21); 210 4,19); 238 (4,28); 257 (1,16);383 (3,97) .Найдено, %: С 71,80; Н 5,44;3,7.Сд)11 дОВычислено ,о. С 72,19; Н 5,48; Х 4,0.Аналогичным способом получены;2,6-Диметил,5.ди (л-хлорфснокспкг)рбонил)- -1,4-дн гндропр)д) н.Выход 478010, т, пл. 162 (из диоксана). УФ - спектрв этаноле, концентраця 5,10 в М л а, нр(де); 202 (4,18); 220(4,33); 234(4 31);255 (4,16); 382 (3,97) .Найдено, %: С 60,48; Н 4,16; М 3,41;С 7.34Сд н Гмо СВычислено, %: С 60,30; Н 4,09; Х 3,34;С 16,972,6- Д:)метил - 3,5. ди (и - тоПгОкснкарбоенил) -1,4-диГндропнрндин.Выход 66,3%; т. пл. 175 (нз этанола). УФ - спектр (и этаноле, концентрац)я 1,7 10 в М) )и)", нр(цв); 204 (4,73); 207 (4,78); 22 (4,82); 232 (4,64); 382 (4,14)Найдено, о)о: С 73,37; Н 5,90; Х 3,54СдаНдз 1 Ч 04Вычислено, %: С 73,19; Н 6,4; к; 3,7.2,6- Диметнл - 3,5- ди )и - окснфсноксикар. ооннл) -1,4-днг:дропнри 1 н. 4Выход 68,2%, т. пл, 7 - -178 нз изопропанола),УФ - спектр (в этаноле, концентраци)г 5.10 а М)у,п) а д, ир(1 де); 203 (4,22); 207 (4)23); 213 (4533) ь, 224 (4,37); 254 (4,11); 382 (3,88).Найдено, %: С 66,23; Н 5,20; Х 3,88,СН,дКО,.Вы )велено, %: С 66,12; Н 502; Х 3,67.2,6- Диметпл - 3,5- ди (м - оксифеноксикарбоннл)-1,4-дигидропнрндин.УФ-с)пектр в этаполе, концентрац)ия 5.10 аМ)Выход 65,6%, т. пл. 195 - 196 (из этанола).л , нр(1 де): 204(4,36); 207(4,39); 217(4,43);256 4 11) 382 (3 83)1.) Найдено, %: С 66,54; Н 5,36; Х 3,39.Вычислено, %:С 66,2; Н 5,02; Х 3,67. Предмет изобретения 2)Способ получения ариловых эфиров 1,4- днгидропиридин - 3,5 - дикарбоновой кислоты,оощей формулы где К - арил пли замещенный арнл,отличаОгиийся тем, что соответствуощие ариловые эфиры ацетоуксусной к:)слоты подвергая)т гзаимодействи)о с уротропнном в присутствии ацетата аммония, с последующим )ндедение) целевого продукт известными ",) п 1 тис)1 а м