Способ получения эфиров ди -замещенных тиокарбаминовых кислот

СООЗ СОВЕТСОЦИАЛИСТИЧРЕСПУБЛИК СНИХ оФх 4 С 07 С 155 02 А 01 К НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ О ПАТЕНТУ де Х - Н Х - С й 1- алкил;килаллил 1ксил, фенилзамещенныйй метила илиместе образаметиленовуюкил или алли 3 или Х и Х 1 Д-С -ал -С -ал Хтлиедине кил, алл йся т а со ние общеи ф Х,Х ВСОСИ ЯНХ 1 где Х -Х имеют ука 3 подвергают вэаимод нением общей формумулы анные значения,йствию с соедиы 1 СОБХ где Х имеет указанны в присутствии третичн 20-40 С возможно в ср кого углеводорода. эначени о амина ароматнчесСУДАРСТВЕКНЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТКРЫТИЙ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИН-ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОКАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТобщей формулы Х Х ВСОСИ М(Х,) С(О) 8, Х,групэтил уют гекгрупп л,5083 Э тил о ти 166 Метил 1,5028 79 То же 67 Эт Метил Пропил 168 о же 1,55 7,02 То же т 8,2 л т 99,5 нзил о ж,4 191 78,5 6 Метил же 1,554 80 92,177 Этил 88 3,169 Этил 170То ж 172 Водород 178 Гексамети- лен 3-Метил- -фенил пил То же Продолжение табл. 1. 400 81,5 9 1,5664 72 1,5697 73 1,5716 721272979 20Продолжение табл. 1 19 94,4 79 То же ПропилЭтил 95,2 Метил 95,6 Э тилТо же То жеПропил 95,1 183 Пропил Пропил 94,8 36,5-38,5 -79,5 Этил 184 Аллил 185 То же 1,5146 81,51,5119 78 93,2 Аплил То же 91,8 То же Пропил 186 Изобу- тил Иэобутил 94,1 Зтил 58-61 80 95,5 187 То же То же Изопро- То же 42-45 Таблица 2 Вес зеленой массы, У. Соединение ДлинапробеМан с Под солвнечник Томать Трава1272979 22 21 Продолжение табл,2 Соединение ДлинапробеВес зеленой массы, 7. Подсолнечник Маи с Трава Куриные лапки" гов маиса,3 контроля 96 01 124 54 6 82 0 91 4 18 09 23 86 19 85 21 10665 05 4 87 73 ЕРСТС - препарат дипропил-этилтиолкарбамат,М.ФАВ7 - 11-дихлорацетил-окса-аз аспиро-декан,Составитель В.СмирновРедактор Н.Гунько Техред П.Сердюкова Корректор М, Демчик Заказ 6352/58 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д,4/5Изобретение относится к способамполучения эфиров ди-. И-замещенныхтиокарбаминовых кислот общей формулы Х Х МСОСН М(Х )С(0)БХ где Х- Н, С, -С -алкил;Х - С -С - алкил аллил цикло 2 1 4Э Угексил, фенил, диалкилфенил,1 О или Х и Х вместе образуют гексаме 1 2тиленовую группу;Х - С -С -алкил или аллил;3 1 4Х - С -С -алкил аллил8Фобладающих гербицидными свойствами, 15 Целью изобретения является создание соединений, сочетающих высокую гербицидную активность с низкой токсичностью по отношению к культурным растениям,Соединения указанной общей формулы получают путем взаимодействия соединений общей формулы Х Х МСОСН МНХ 2 где Х -Х имеют указанные значени,с соединениями общей формулы С 1 СОБХгде Х имеет указанные значения,4в присутствии третичного амина при 20-40 С возможно в среде ароматического углеводорода. 30 Предлагаемые соединения указанной формулы получают следующим образом,П р и м е р 1В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 21,4 г И-этил-И-(И -этилацетанилид) амина, растворяют в 150 мл бензола, добав 40 ляют 16 мл триэтиламина и при 30-40 С в течение 30 мин вводят 13 г этилтиохлорформиата, Реакционную смесь перемешивают еще полчаса и добавляют 150 мл дистиллированной воды, очделя,45 ют органическую фазу, промывают соляной кислотой и водой, сушат и: упаривают. Получают соединение указанной формулы ( где Х, - Х =Х - этил, Х фенил) с выходом 72% и содержанием основного вещества 94,8%; и =1,5344.П р и м е р 2. Получение предлагаемого соединения указанной-формулы (где Х, - изопропил; Х - фенил; 55 Х =Х - этил) проводят как в приме 3 4ре 1, но процесс ведут в среде избытка триэтиламина. Выход 56%, степень чистоты 98,2%, т.пл. продукта72 - 73,5 О С.П р и м е р 3, Получение предлагаемого соединения укаэанной формулы(где Х, - метил; Х. - фенил; Хизопропил; Х - амил) проводят какв примере 1, но в качестве растворителя используют толуол и температуруподдерживают в пределах 20-40 С, Выход 92%, чистота 94,5%, и = 1,5332.П р и м е р 4Получение предлагаемого соединения указанной формулы(где Х - Н Х - 2-метил в -этилфеЭнил; Х - этил; Х - октил) проводят как в примере 1, но температурасоставляет 20-25 С. Выход 74%, чистота 95,4%, т.пл, 76-78,5 С.Физические свойства предлагаемыхсоединений приведены в табл,1,Гербицидные композиции на основепредлагаемых соединений указаннойформулы получают следующим образом.П р и м е р 5. В круглодоннуюколбу емкостью 500 мл помещают 50 гсоединения указанной формулы (гдеХ,=Х =Х - этил; Х 2 - фенил), 40 гкеросина, 5 г октилфенилполигликолевого эфира и 5 г нонилфенилполигликолевого эфира (эмульгатор). Перемешивают до полного растворения, получают 50%-ный эмульсионный концентрат.П р и м е р 6, В смеситель помещают 50 г соединения указанной формулы (где Х - изопропил: Х - фегнил; Х =Х - этил), 40 г размолотойсинтетической кремневой кислоты, 4 гпорошка сульфитного щелока 2 г натрийалкилсульфоната, 4 г натрийлигнинсульфоната, перемалывают в воздухоструйной мельнице и гомогенизируютПолучают смачивающуюся порошкообразную смесь с концентрацией 50%,П р и м е р 7. Готовят гомогенную смесь 80 г соединения указаннойформулы (где Х, - пропил; Х 2 - фенил;Х з - бутил; Х 4 - этил), 1 О г синтетйческой аморфйой кремниевой кислоты,2 г натрийалкилсульфоната, 5 г натрийлигнинсульфоната и 3 г крезолформальдегидного конденсата, перемалывают 1 ч в шаровой мельнице и подвергают тонкому помолу в дезинтеграторе.Получают 100 г (50%) порошкообразного препарата со способностью находиться во взвешенном состоянии через полчаса 84% и объемным весом0,36 г/смИспытания биологического действияпроводят в сосудах для культивирова1272979 Таблица 1 Соеди кениеЭтил 1,5127 81,5 90,8 То же 71-72 90 92,8 1,5247 1,5344 86,3 95,7 4 Этил 72 94,8 5 Пропил 56 72-73, 5 98,2 96 6 Метил Пропил 1,5415 68,9 78,5 7 Этил То же 1,5269 95,2 8 Изопропил80 81-83 92,5 9 Метил ИэопропилТо же 1,5423 82,4 93,4 1 О Этил 1,5259 86,5 94,8 11 Изопропил88 99 96-98 12 Метил 1,5397 1;5309 78 98,7 97,6 13 Этил То же 74,5 14 Изопропил77-78 76 92,4 15 Метил Бутил 16 Этил То же 17 Изопропил79,8 95 73,5-75 -ния с поверхностью 120 см в которые помещают по 400 г воэдуушно-сухого песка. В сосуды помещают по 15 .зерен культурных растений - маиса, полосатого подсолнечника и томатов 5 и 1 г семян травы "куриные лапки",Семена покрывают слоем песка (200 г) и проводят химическую обработ. ку в дозе, отвечающей 3 кг на гектар, Затем добавляют еще 100 г песка и поливают до влагоемкости 657, Растения выращивают в оранжерее при освеФенил Метил Этил 2 Пропил То же То же 3 МетилЭтил щении ртутной лампой и температуре 24-29,2 С. За 100 Ж принимают показатели по необработанным контрольным растениям. Оценку результатов проводят на 14 сут, по томатам - на 19 сут.Результаты испытаний приведены в табл,2.Из табл,1 и 2 видно, что предлага" емые соединения общей формулы получаются с высоким выходом и они обладают эффективным гербицидным действием. 1,5293 81,8 91,5 1,5284 80,6 95,2, 528 7,22 Этил То же О,92,трет ви 8 94 1,5 о ж 64,5-66 -и 7 Этил 7 Метил ПропПропилТо же Изопрпил о же1272979 91 5 3-57 72 5 42 Метил Иэобутил 91,2 43 Этил То же 92,3 68-71 80,4 92,8 45 Метил 94,3 тил 46 Этил То же 99,2 98,5 48 Метил 97,2 49 Этил То же 97,6 97 51 Этил Э тил втор-Бу 90,8 тил 88 92,4 Пропил 91,8 5 4-56 84,5 90,6 101-103 -81,5 95,4 56 Метил Иэопро 11 95,4 пил 57 Этил То же11 98,2 56-62 96,5 90 59 Метил Аплил 92,8 60 Этил То же 91,72-75 75,5 89,2 62 Метил Бутил 89,7 123 41 Изопропил11 44 Изопро -пил 1втор-Бу- -"То же То же 68-70 Продолжение табл. 1,5341 75,6 15287 78,8 1,5366 79,8 15283 81,2 1,5268 83 1,5355 85 1,5170 84,5 1,5278 85,5 1,5239 87,5 1 5334 85,6 1,5323 82 1,5303 91,5 1,5400 891,5361 78,5 1, 5308 79,5231 6 т 8 про 1,5213 7 92 Пропи Амил То же о же 1 Изоп 5 8-6 8 3,8 Изоп е пи1272979 12 85 Метил 94,9 86 Этил 92,6 6-64 84 91,8 88 Метил Изопро 91,3 89 Этил 94,2 То же 9 Метил Аллил 92,92 Этил То же 91,4 92,5 94 Метил Бутил То же 94,5 95 Этил 1 В 98,2 97 Этил трет-Бу 99,2 тил То же 98 Метил вв 98,7 99 Этил Этил 97,4 трет-Бу 96,4 97,1 81 Этил метилфенилТо же 98,2 82 102 То же 95,6 84 126-128 103 Изопропил 92 74 103-104,5 04 Аплил 90,5 72 Бутил 92-96 7 05 94,2 70 112-14,5 106 91,8 78 194,5-196 тил Пропил Изоамил -То же То же 87 Изопропил101 Водород 2,6-ДиЭтил 107-110 Пропил То же 82 т 85 втор-Бу- -11 трет-Бу- -11 Продолжение табл. 1 1,5308 92 1,5262 85 1,5329 85 1)5279 83 1,5244 68,5 90,8 1,5375 70 1,5322 72 1,5290 75 1,5252 74 1,5235 72 1,5204 70 1,5227 78 1,5267 76 1,5258 75 1,5200 80,5 93 иленил ропил То же 104 же 30 - 1 75 Изопрпил лил 25 6 78 125 тил 97,4 105-1 ор-Бу 127 98,2 8-82 л 28 трет-Бу тил 200-205 80,5 129 8 р опил 97 130 о 96,131 опро 95,пил 123 124 Этил Эти 82-84,5 108-112 07-109 86,8 92,1272979 15 8 Ч 132 105-108 75,5 94,2 33 78 98-102 Бутил 98,1 134 73-76 81,5 135 191-194 85 94,2 136 92,8 Этил 90 137 Пропил То же 61-64 85 38 63,5-65 82 91,5 139 80 96,4 Аплил 140 78,5 Бутил 96,9 141 1,5192 82 97,1 62-65,5 142 84 92,2 143 88-92 Этил . 90,2 144 -1 То же 94-96 То же Пропил 145 99-100,5 79,5 93,8 146 79 95 147 95,5 148 1,5357 81 82,5 93 149 190-193,5 150 Этил . Пропил 60-64Пропил То же 91,5-94 80,5 90 51 83 84-87 82 92,2 153 104-106 80 96,4 154 - 1 Бутил 97-99,5 71,5 975 втор-Бутил трет-Бутил Изопропил втор-Бутил трет-Бутил 2-Метил- Этил6-этилфени Изопропил Бутил Аллил втор-Бутил трет-Бу- тил Изопропил Октил 74-76,5 70, 5-7264-67 85-90 118,5-120 16Продолжение табл. 80 93,4