417424

417424 Союз Советских Социалистических Республикаявки е Приоритет дарственный комнтетвта Мнннстрон СССРделам наввретеннй х ДК 54 7 Ы /785 0Опубликовано 28,11,1974, Бюллетень8 Дата опубликования описания 17 Л 11.197 ткрытнн Авторыизобретения жинина и П. М, Кочерг аявитель Всесоюзныи научно-исследовательскии имико-фармацевтический институт им, С, ОрджоникидзеСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ3-ДИ ГИДРО ПИ РРОЛО-(1,2-а)-И МИДАЗОЛ ОИЗВОДН для извест ступность1 Лзобретепие относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ или промежуточных продуктов для их синтеза.Известен способ получения производных 2,3- дигидропирроло-(1,2-а) -имидазола из 1-аралкил-алкил(аралкил) имидазолинов путем их кватернизации а-галогенкетонами и последующей циклизацией образующихся четвертичных солей при кипячении в водном растворе бикарбоната натрия или спиртовом растворе этилата натрия.Характерным ,ного способа является трудная до 1,2-дизамещенных имидазолина.С целью упрощения технологического процесса производные пирроло-(1,2-а)-имидазолонаобрабатывают алюмогидридом лития в инертном органическом растворителе, например в эфире или тетрагидрофуране, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. В найденных условиях пиррольное кольцо имидазо-пиррольного бицикла восстановлению не подвергается,Исходные пирроло - (1,2-а)-имидазолонылегко получаются не из производных имидазолина, а из производных имидазола, в частности, из 1,2-диалкил-хлоримидазолов. Далее приведены примеры получения 1-алкил,3-диг; дро-арнл- и 1-алкил,3-дигидоо,6-диа 7рилтнрроло-(1,2-а) -имидазолов. Этот способ может бы;ь использован и для синтез других 1,5,6,7-замещенных, содержащих различные алкильные или арильные группы, не подвергаю щиеся изменению под действием алюмогидрида лития в условиях реакции.П р и м е р 1. 1-этил,3-дигидро,6-дифенилпирроло- (1,2-а) -имидазол.Раствор 3 г (0,01 моль) 1-этпл,6-дпфеиил пирроло- (1,2-а) -имидазолонав 230 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям в течение 10 мин к раствору 4,5 г (0,12 моль) алюмогидрида лития в 520 мл абсолютного эфира при 15 - 25 С. Смесь кипятят 2 час, ос тавляют на 24 час при 18 - 20 С, затем охлаждают до 5 - 10 С и прибавляют по каплям 18 мл воды, Раствор фильтруют от осадка гидроокиси алюминия, фильтрат промывают насьпценным раствором поваренной соли, су шат над сульфатом магния, растворитель отгоняют. Выход 2,6 г (91%). Кристаллы бежевого цвета с т. пл, 116 в 1 С (из спирта).Найдено, о/о. С 83,40; Н 10 Хт 980 СеоНо)х 12.25 Вычислено, %: С 83,29; Н 6,99; Х 9,71.Аналогично примеру 1 получен 1-этил,3 дигидро-фенилпирроло - (1,2-а) -имидазол с выходом 20%, Это кристаллическое вещество бежевого цвета, легко растворимое в боль шинстве органических растворителей. не раст417424 Предмет изобретения Составитель А. Лукьянов Техред Л. БогдановаКорректор В. Брыксина Редактор Г. Тимофеева Заказ 1566/12 Изд. Ме 1329 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 воримое в воде. Для анализа охарактеризовано в виде пикрата. Желтые кристаллы с т, пл.198 - 200 С (из нитрометана).Найдено, %: С 54,50; Н 4,32; М 15,62.С 14 Н 161 Ч 2 СвНзХз 0 тВычислено, %; С 54,42; Н 4,34; М 15,87, П р и м е р 2. 1-этил-фенилпирроло- (1,2- и) -и мпдазолон.Смесь 3,5 г (0,01 моль) 1-этил-метил-фенацил-хлоримидазолий бромида с 1,5 г (0,011 моль) тригидрата ацетата натрия в 35 мл диметилформамида кипятят 2 час, выливают 150 мл воды, оставляют на 24 час при 18 - 20 С, выделившийся осадок отфилыровывают, Выход 1,1 г (37% ). 1(ремовые кри. сталлы с т. пл, 109 - 111 С (из метанола),4Найдено, о/,: С 74,01; Н 6,41; Х 12,15,С 4 Н 4 К 20,Вычислено, о/о, С 74,31; Н 6,24; М 12,34,Способ получения производных 2,3-дигидропирроло- (1,2-а) -имидазола, о т л и ч а ю щ и й ся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, производные пирроло-(1,2-а)- имидазолонаобрабатывают алюмогидридом лития в среде инертного органического растворителя, например в эфирес последу 1 ощим вы делением целевого продукта известными при.омами,