Способ получения 1-ацил-2-ациламинометил-4

ОПЙСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 400579 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 07.1.1972 ( 1736853/23-4).Ч. Кл. С 01 с 1 27,2 с присоединением заявки-ударственныи комитетвета Министров СССРо делам изобретенийи открытий Приорите УДК 547.741.0(088.8) ликовано 01.Х.1973. БюллетеньДата опубликования описани Авторызобретения И. Аронова Зелинского авьялов, И та аева ститут органической химии им. аявитель СПОСО УЧЕНИЯ 1-АЦИЛ-АЦИЛАМИНОМЕТИЛМЕТИЛПИРРОЛА Изобретение относится,к области,получения соединений, которые могут найти применение как исходные вещества в синтезе биологииеоки-активных соединений.Известен способ получения 1-ацил-ациламинометил-метилпиррола, заключающийся в том, что 1 Х 1-ациламиноацетон подвергают самоконденсации в присутствии енаминов. Выход целевого продукта около 20%.Характерными особенностями известного способа являются получение 1-ацил-ациламинометил-метилпиррола с низким выходом, а также длительность и жесткость усло,вий реакции (7 дней при 20 С и затем 15 мин при 200 С). Кроме того, этим методом нельзя получать другие производимые пиррола, на,пример 1-бензоил-бензоиламинометил-метилпируол,С целью увеличения выхода целевого продукта 1 Х 1-ациламиноацетон подверзают взаимодействию с гаксаметилтриамидом фосфористой .кислоты при кипячении в среде инертного растворителя, например бензола, предпочтительно в присутствии гидрохлорида диметиламина с последующим выделением целевого продукта известным опособом. Выход целевого продукта 40 - 507 О, продолжительность реакции 1,5 - 3 час.Следует отметить, что гексаметилтриамид фосфорной кислоты и другие амиды фосфо 2ристой кислоты непригодны как реагенты для проведения самоконденсации 1 х 1-ациламиноацетона в 1-ацил-ациламинометпл-метилпиррол.Для получения пирролов из кетонов амиды фосфорной и фосфористой кислоты ранее не применялись, Новый способ получения 1-ацил-ациламинометил-метилпиррола по выходу, простоте выполнения операций и универсальности значительно превосходит известный способ, основанный на применении енаминов в качестве реагентов для самоконденсации Х-ациламиноацетона.Пр и м е р 1, 1-ацетил-ацетамидометил- -метилпиррол. Раствор 0,7 г ацетамидоацетона, 1 г гексаметилтриамида фосфорной кислоты и 0,07 г хлоргидрата диметиламина в 10 мл сухого оензола кипятят в течение 1,5 час. Затем бензол отгоняют в вакууме, остаток обрабатывают 6 г поташа в 10 мл воды и добавляют 15 мл эфира. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водои и эфиром. Получа ют 0,24 г (41",в) вещества с т. пл. 97 - 98 С.Полученный 1-ацетил-ацетамидометил-метилпиррол не дает депрессии температуры плавления с заведомым образцом и имеет одттнаковый с иим К( 0,58 (здесь и далее зо тонкослойная хроматография на А 10 з, актив(СаН 5), треплет с центром 9,30 (ИН):5 Найдено, %: С 74,92; Н 5,79;СюН 1 аХа 02,Вычислено, %. С 75,40; Н 5,67. Предмет изобр ете н и я101. Способ получения 1-ацил-ациламинометил-метилпиррола из К-ациламиноацетона, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта Х-ациламиноацетон подвергают взаимодействию с гексаметилтриамидом фосфористой кислоты при кипячении в среде инертного 1 растворителя, например бензола, с последующим вьгделением целевого продукта известньгм способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс осуществляют в присутствии гидрохлорида диметиламина. Составитель С. Дашкевич Техред 3. ТараненкоРедактор Г. Тимофеева Корректор Е. Михеева Заказ 7162 Изд. Ыо 2003 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений Москва, Ж. РаушскаяЗагорская типография 3ность 111, ацетон-бензол 1: 2, проявление пятна в УФсвете).П р и м ер 2. 1-бензоил-бензамидометил- -4-метилпиррол.Раствор 0,55 г бензамидоацетона, 0,5 г гексаметилтриамида фосфористой кислоты и 0,05 г хлоргидрата диметиламина в 5 мл сухого бензола кипятят в течение 3 час, Затем бензол отгоняют, остаток обрабатывают 6 г поташа в 10 мл воды и, добавляют 10 мл эфира. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и эфиром. Получают 0,24 г (48% ) 1-,бензоил-бензамидометил-метилпиррола с т. пл. 135 - 136 С, после перекристаллизации из гептана т, пл. 145 - 146 С, выход 33/ К 1 0,69 (силуфол УФ 254, ацетонбензол 1: 1).ИК-спектр (КВч);1635, 1690, 3265 см - .УФ-спектр (спирт): Х ,кс =230 нм.ПМР-спектр (пиридин), б (м. д.); синглет 1,80 ( - СНз); дублет с центром 5,10 ( - СН - ); синглеты 6,30 и 6,48 (протоны ядра). Тираж 523 Подписное Совета Министров СССРи открытийнаб., д. 4/5