Юйшя нагшйо-техяичешя библиотекал. кл. с 071 у40 с 07f 708удк 547. 26118128. 07 (088. 8)

392071 ОЛ ИКАНИЕИ ЗО БРЕТ Е Н И ЯК АВТОР. СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗаявлено 17,Х.1971 (М700427/2с присоелиециеа заявя. Л ри(,ритет Гос(дврствеиныи комитеСавета икистрав СССРва делам изобретенийи открытий етень Л. 32 Д 1( 547.261828спубл(кования описания 31,Х.1973 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛ (ИЛ СЛ ИЛОВЫХ 1 РОИЗВОДН ЫХ ПЕР(ПОЛИ) ФТОРАЦ 1,Г ФОСФО НОВЫХ КИСЛО(27,6 с,ри атомвышсиис до 70 С тыП цдгр - ос( ют 5, л хлор ольцое й смсс ося т д;, от 40 римет тхлорс Изобретение относится к способу получения кремнийфторфосфороргацнческих соединений, являюцихся триалкилсилиловыми производными пер(поли) фтордцилфосфоновых кислот тиц К(-, СОР(0) (ОЯКз)ъ где К г - пернли полцфторалкильная группа, а Р - алкил,Соединения, содержащие в своем составе атомы кремния, фосфора, а также атомы фтора в ацильном радикале, соединенным с атомом фосфора, в литературе не описаны,Известен способ получения бис-(триоргдцосилил)-дцилфосфондтов, ис содсрждщих ато. мов фтора в дцильцом рддикдле, например триоргдцосил иловых производных дцилфосфоновых кислот, путем взаимодействия трис. (триоргдцосилил) -фосфитов с дцилоргдиичсс. кими сосдп(нези(язш - лагоидцычи дцилачи в среде инертного рдстворитсля при охлджлснии до 0 С,Предложен способ получения це известных ранее триоргдцосилиловых (тридлкилсцлиловых) процзволцых пер-или полифторацилфосфоцовых кислот, включдющих одновременно атомы фторд, кремния и фосфора, что прил. ет ич специфические свойства, приводяцис к новому под(о китс.(ы(ому эффектунапример, способности прлдвдть некоторым текстильным мдтсридлдч цдряду с цегорючестью тдк. же свойствд устойчивости к загрязнениям. Эти же соединения могут представить и опрс.лелецньш интерес как физиолопчески активные вещества.Г 1 релложецць способ получения бис- (триб алкилсилцл) - пер(поли)фтсрацилфосфоцдтовоснован нд взаимодействии трис-(триалкилсилил) -фосфитов с галогенднпдриддми перили полифтордлканкарбоновых кислот с последующим выделением целевого продукта известными методами. Реакцшо лучще вести то при температуре 40 - 70=Г с одцоврсмеицойотгоикой образу(ощегося тридлкилхлорсилдцд.Исходный хлордцгидрид берут в иолугорддвухкр(твоа изткс, д конечные прлукт(, вдс.от вдкуумцой персе(якой, выход сог -т вчяс 43 - 5360Страсцис получсшых соединений локздиочетолми 1 К-и ЯЧР (11 и Г") -спсктролииии,39207 Предмет изобретения Составитель М, Кожинская Редактор В, Зенкевич Техред 3. Тараненко Корректоры Н, Прокуратова и С. СатагуловаЗаказ 6768 Изд. М 1806 Тираж 633 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5(755 ни рт. ст;); п 1,390; д 4 0,8585.Фра кционированной вакуумной перегонкойостатка получают 10,0 г (46,3%) бис-(триметилсилил) -трифторацетилфосфоната с т. кип,128 - 9 С (7 лл рг, ст.); пр" 1,4122; дР1,1109; МКр 72,31, вычислено 70,44,Найдено, %: Я 17,03; 16,98; Р 10,1; 10,23;Е 16,0; 16,2.СвН вОБгГзР.Вычислено, %; Я 17,42; Р 9,61; Г 17,67.8,5 г неидентифицированной фракции ст. кип. 88 - 93 С (7 лл рт, ст.) и 1)щ 1,4145;да 4 1,098.П р и и е р 2. Бис-(триметилсилил)- т -гидрогексафторизобутироилфосфонат.К 20,0 Г (0,067 лояь) предварительно нагретого до 40 С трис-(триметилсилил) -фосфита прикапывают ев течение 15 мин 19,0 г(0,088 ло гь) свежеперегнанного хлорангидрида т-гидрогегесафторизохгасляной кислоты,При этом иронуудМФ позеленение реакционной смеси исамопроизвольное повышениетемпературы с 4 ддноврменной отгонкой смеси триметнлйорФваыа и непрореагпровавшего избытка хлорангидрида х -гидрогексафторизомасляной кислоты, при вторичной перегонке которой получено 1,5 г фракции ст. кип. 40 - 55 С (760 лл рт, ст,); про 1,3600;д то 0,901;7,6 г фракции с т. кип. 55 - 57 С (760 ллрт. ст.); пот ,3632; д 2 о 1,0215 и3,3 г фракции с т. кип, 5861 С (760 ллрт. ст,); п 1.гте 1,370, д 42 о 1,2080.Фракционированной вакуумной перегонкойостатка выделяют: 11,7 г (49,3%) бис-(триметилсилил) - т -гидрогексафторизобутироилфосфоната с т. кип, 76 - 77 С (2 лл рт. ст,)пр,2 о ,388; д 42 о 1,1845; МКд 79,39, вычислено 79,03. Найдено, : 51 13,35; 13,49; Р 8,29; 8,12;Г 29,6; 29,2; СгоНгв 048 гтРГв Вычислено, %: 51 13,89; Р 7,66; 1 28,17.П р и м е р 3. Бис-(триэтилсилил)- т -гидро гексафторизобутилоилфосфонат,К 10,0 г (0,023 логь) нагретого до 40 С трис-(триэтилсилил) -фосфита прикапывают в течение 3 1 гин 9,0 г (0,042 1 го,и) свежеперепнанного хлорида а -гидроперфторизомасляной кислоты. При этом наблюда 1 от опалесценцию реакционной смеси и самопроизвольное повышение температуры от 40 до 65 С. Систему быстро, но осторожно вакуумируют для удаления образующегося триэтилхлорсплана и непрореагировавшего хлорангидрида о -гидрогексафторизомасляной кислоты. При фракционированной вакуумной перегонке получают: 6,0 г (52,2%) бис-(триэтилсилил)- а -гидрогексафторизобутироилфосфоната с т. кип, 17 - 8 С (2 лл рт, ст.); п 1" 1,4073; д 4" 1,1528; МВ 1104,36, вычислено 102,89,Найдено, % Я 11,15; 10,93; Р 6,49; 6,68. С иНз 043 ггР Гв.Вычислено, %; Я 11,49; Р 6,34; 1,1 г нендвнтифицированной фракции с т, кип.90 - 105 С (2 лл рт, ст.); и д" 1,4180,Из конденсата, собранного в охлаждаемои до - 70 С ловушке, выделяют 3,1 г непрореагировавшего хлорангидрида т -гидрогексафторизомасляной кислоты, п т 1,3105; дР 1,5506 и 2,5 Г (70,6%) триэтилхлорсилана; п э 2 е 1,4300 д 4 то 0 8960 1, Способ получения триалкилсилиловыхпроизводных пер-(поли) фторацилфосфоновых кислот, отличающийся тем, что, трис-(триалкилсилил) -фосфиты подвергают взаимодействию с галогенангидридами пер- или полифторалкенкарбоновых кислот с последующим выделением целевого продукта извесвными методами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 40 - 70 С с одновременной 45 отгонкой образующегося триалкилгалогенсилана,