Впт б

392 ОУО ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскйх Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства-фо 1705422/23 аявлено 13,Х,К аявки М присоединение приоритет осударственныи комит Совета Министров ССС по делам иаооретенийи открытий;:вд 3 аЯЮарокимоваИ, Ульянова (Лен АвторыизобретенияЗаявитель А. Н. Пудовик, М, Г. Зимин и В. В.азанский государственный университет имени В. СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ДИАЛ КИЛОВЪХ ЭФИРОВ т-АЛКИЛ(АРИЛ)-3-КАРБАМИДО(ЦИАН) -ЦИАН ВИНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к получению, новыхфосфорорганических соединений, а именнодиалкиловых эфиров х -анкил- (ариил) -карбамидо (цгиаи) - р -цианвинилфосфоновыхкислот, которые могут найти чтрименение вкачестве мономеров при полимеризации и сополимеризации, а также в качестве полупролуктов органического синтеза,Известен способ получения диалкиловыхэфиров р -циавввинилфосфановых кислот взаимодействием 3-хлораорилонитрила с диалыилфосфитами в присутствии основания,Однако этим способом невозможно получать названные соединения.Предложен способ получения диалкиловыхэфиров х -метил (арил) - 3 -карбамидо(циан)- -цианвинилфосфоповых кислот общей формулы занные значей -- циангруппа, до 50 - 60 С.Продукты вь например разго Реакции,вершаотея или 50 - 60 о Получаю хорошо рас сане и пло ном эфире,роде, Их м ей или фрапротекают с ,или:пр,и ко С в течение щиеся кристтворимы в с хо в диэтплогексане, че ожно очисти кционирован разогреванием и замнатной температуре,4 - б час,алл ические продуктыпирте, ацетоне, диоквом эфпре, петролейтыреххлорпстом углеть перекрнсталлизацпием в вакууме. П р и м е р 1, Получение диэтплового эфир;-метил 3 -карбампдо -цианвпнилфосфо 2 о новои кислоты.К смеси 20 г (0,125 гноив) диэтилового эфира ацетофосфоновой кислоты и 8,25, (0,125 доль) динитрила малоновой кислоты добавляют каталитическое количество пипери.25 дина (2 - 3 капли), Наблюдается бурная эк.зотермическая реакция, Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре до полной кристаллизации. Продукт очищают переосаждением диэтиловым эфиром пз ацетоЗо на, Выход 5500 (15,6 г); т, пл. 157 - 158 С,Р (О) (ОК) г,арил ли кар рила ъ итиче ила,ми слот деКиый арил; ппы, вза,и- кислоты в честв пирами-кеформулывышеуказамещенн ба мидогру алояовой ких коли а с эфи общейК, имеют лкнл динит каталдиэт х ки ОК)г, гКггде К - аККг -модействиемприсутствииперидина илтофосфоновьКСОР(0) ( я. Причем в случае, когда К. процесс ведут при нагревании деляот известнымп методам,и, кой.392070 П редм от из об р стен ни Составитель К. Билевич Редактор В. Зенкевич Техред 3. Тараненко Корректоры Т. Гревцова и Л. ЧуркинаЗаказ 6758 Изд.1806 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/бЧереповецкая гортипография Найдено %: Р 12, 92; Х 11, 50.Св Н504 ХР,БЫ 1 п 5 слсно, %: Р 12, 60; 1 Х 1 11,38,С вроенис дпэтплового эфира х -метил- , карбамидо цнаРвннп,фосс 1 новой кислоты подтверждено ИК-,спекРрах 5 и.П р и м е р 2, Получение дР 5 этилового эфира и -фенил, 3 -динитрилвпнплфосфоновой кислоты.К смес: 3,12 г (0,047 лголь) динРнтрила малоновой кислоты и 1, 3; г (0,047 5 Оль) диэтилового эфира бензоилфосфоновой кислоты д; бавляют каталптическое количество пппсрпдпп;, После окон 1 РРРппя экзотермичсскогоффекта реакционную массу нагревают при 50 - 60 С в течение 4 - 6 час до прекращения изменения показателя преломления, затем образующуюся в,процессе, реакции воду удаляют, остаток подвергают разгонке в вакууме. Фра.кция с т, кип. 185 - 186 С/2 5 сл рт. ст, (кристаллизация); кристаллы промывают эфиром и анализируют т, пл, 79 - 80 С, Получено 0,4 г диэтилового эфира з. -фенил-о- динитрилвинилфосфоновоР кислоты (76%). На 5 Ргдено, %: С 57,87; 5,06; Р 10,92; 1 9,31. С 4 Е 1-ОзЖзРБ.5 числепо, %; С 57,93; Н 5,7; Р 0,6 О;б ; 965 Стооенис подтверждено И 1(-спекрами,1. Спосоо полуения дпалкиловых эфРРров иалкил(арил) 3 -карбамидо(циан) 3 -ци 55 нвинилфосфоновых кислот, от,ичаоциися тем, что д 54 нп 5 рпл ма,5 оновой кислоты подвсргают вз 1 Оде 5 стпи 50 с эфрак, кетофосфоновых кислот в присутспвии каталитических количеств пиперидина или диэтиламина с последующим выделением целевого продукта известными методами. 202, Способ по п, 1, отличающийся тем, что, сцелью преимущественного получения диалкиловых эфиров . -алкил (арил) - 3 -карбамидо- - 3 -дицианвинилфосфоновых кислот, процесс 2 б ведут при нагревании до 50 - 60 С,