Способ получения, выделения и очищения лепидина

М 89104 ласс 12 р,ВИЙЕТЕЛЬСТВО КА ИЗВБРЕТЕ АВТВРСК ОПИ ения, выделения етельству Г, И. Мих 33 года (спр. о пер ого свидетельства опуб способа получ К авторскому свидйлава, ,1 омарт Му аявлен973). иковано 31 онтиб 934 года о аче авт ается не рсвещеннои Кнорр элиминировалодистого водорода ках. Вучапс 1 с (В. 31.21 рудность замены хл а - хлорлепидине и ие лепидина из а-и динов осСампомощиных трубвает на тродом вобразова хлор при в запаян) указыора водо- описывает одлепидиазбавленных опи 80 Лепидин ", - метил - хинолин, является исходным сырьем для получения некото. рых алкалоидов и основнь 1 х хинолиновых красителей цианинов, употребляемых как сенсибилизаторы для фотографии,Из литературы известны методы по. лучения лепидина конденсацией анилина с кетонами и их производными (англ. пат.283677, 671877). Основным недостатком их является недоступность исходных продуктов, как метилвинилкетон, 3-кетобутанол и метил-хлор этил кето н.В 1920 г, (,). йпт. СЬепд. 5 ос. 42, 2396) был усовершенствован известный метод получения лепидина по ВоеЬпег, И 111 ег (В. 18, 1646), Выход достиг 4 - 5%. За последние годы ряд исследователей занимался усовершенствованием в применении к производным лепидина старого Кнорровского метода (ЫеЬ. Нпп. 236.83), но все же четвертая ступень синтеза, т. е, элиминирование хлора из а-хлорлепипри деиствии на последнии й серной кислоты и жел и очищения лепидина.лок в течение нескольких днеи. Некоторые исследователи (В. 57 стр, 1244 - 1246 1924 г.), получая 7.метоксилепидин, элиминируют хлорводородом в присутствии катализатора палладий, животныйуголь и др. Другие (,), С 1 тегп. Яос. 1.опдоп 1926-г. 2247 - 60) получают только гидрированные нафтолепидины,отщепляя хлор металлическим натрием в спиртовой среде. КаЬе и др.(В, 64, 2488,1931 г.) описывает получение 6 -метоксилепидина (статья не использует последних данных литературы). Синтез исходного ацетоацет.арилида совершается по герм.пат.256621 (1913 г,), хотя в 1928 г.дано улучшение этого способа (Не 1 ч.сЬ 1 гп 1 са йс 1 а 11 стр. 776 - 86 1928 г.).Получение а - хлорсоединения продолжается 14 час., несмотря на указание в упомянутой работе о возможностисокращения времени хлорирования до 1 часа. Элиминирование хлора, своеобразно производимое с помощью уксусной кислоты и алюминия, дает при проверке отрицательный результат. рядом с ним сопоставляется каталитический путь, в котором на 10,4 г хлорсоединения требуется 5 г палладиевой черни.Нвтором настоящего изобретения най.дено, что элиминирование хлора из а-хлорлепидина можно производить с помощью олова и соляной кислоты.Выделение же и очистку хлоргидраталепидина производится путем образования двойных солей лепидина с хлори. стым оловом. Выход лепидина при зтом методе работы достигает 70"о от а - хлор-, лепидина и 47 , от анилина.П р и м е р. Исходным сырьем для получения лепидина является я . хлор. лепидин, получаемый обычным способомс температурой плавления 58 - 59.88,7 г (0,5 лк) а - хлорлепидина рас-творяют в 1250 куб. сл 12,5 О/,-ной соля. ной кислоты и вносят 60 г гранулиро. ванного олова. Через 8 - 9 час. при температуре реакции 80 - 90 олово раство.ряется почти до конца. Горячую реак-ционную жидкость отфильтровывают отмеханических примесей и медленно охлаждают до 15. Образовавшийся хлоргидрат лепидина выделяется в виде желтова гых кристаллов двойной соли с хлористым оловом. Кристаллы отсасывают и отжимают от маточника, Темпе-, ратура плавления полученного продукта125 - 130. Для удаления реакционных примесей двойную соль перекристалли-; зовывают из небольшого количестваводы слабо подкисленной соляной кисло-той. Температура плавления перекристаллизованной соли повьшается дэ 145 - 147, Выход около 140 г. Двойную соль взбалтывают в воде и подщелачивают концентрированным раствором едкого натра до сильно щелочной реакции. При кипячении щелочного раствора лепидин отгоняется с парами воды, Сырой лепидин сушится прокаленным поташом и перегоняется, Выход 70% от я.хлорле. лидина, т, е. 470 от анилина. Температура кипения 2 б 1 - 2 б 2,5. Температура плавления полученного иодэтилата лепи- дина 143 - 143,5. Предмет изобретения.1. Способ получения, выделения и очищения лепйдина, отличающийся тем,. что на раствор я-хлорлепидина в соляной кислоте действуют оловом и из полученной двойной соли хлоргидрата лепи. дина с хлористым оловом выделяют лепидин при нагревании со щелочами.2. В означенном в п.1 способе прием очищения лепидина, отличдющийся тем, что указанную в и, 1 двойную соль подвергают кристаллизации и затем разлагают щелочами для получения лепидина. в очищенном виде.