Способ получения эфиров арсиновых кислот

ЗФОЮ 2 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистицеских РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕ 7 ЕПЬСТВУ гсимое от идетельства Кл. С 07 9/7 влено 09,Ч 11.1971 ( 1681428/23 присоединением зая Гасударственный комитет Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий547,242.07(088.8) юллетень М 3 та опубликования описания 22,Х 1.197 Авторыгзобретент В. С. Гамаюрова, Б. Д. Чернокальский,и В, Д, Глушенковаазанский химико-технологический институт Волкова М. Киро аявитель СОБ ПОЛУЧЕНИ 2 иную насадотгонки и щают 10 г(10-кратвого спирта бразующуюют пз реакс бензолом. ПриоритетОпубликовано 11.Н 11,197 Изобретение касается улучшенного спосо ба получения эфиров арсиновых кислот, которые находят применение в качестве добавск к бензинам, присадок к смазочным маслам и ингибцторов окисления.Известен способ получения эфиров арсиновых кислот путем окисления соответствующего эфира кислоты трехвалентного мышьяка двуокисью селепа или окисью ртути с выделением целевого продукта известными приемами. Недостатками известного способа являются многостадийность и сложность синтеза, а также низкие выходы целевого продук 1 а, составляющие 12 - 26%.Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.Предлагают способ получения эфиров аргиновзй кислоты, заключающийся в том, что соответствующую арсиновую кислоту этерифицируют одноатомным спиртом с одновременным удалением образующейся воды, преимущественно в виде азеотропной смеси с органическим растворителем, с выделением целевого продукта известными приемами. Процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.Выход целевого продукта достигает50%. П р и м е р 1. Пропиловый эфир диамиларсиновой кислоты. РОВ АРСИНОВЫХ КИСЛОТ В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и насадкой с прокаленным медным купоросом, помещают 11,5 г диамиларсиновой кислоты, 250 лгл сухого бен зола и 100 мл абсолютного пропилового спирта (25-кратный избыток). Вместо насадки можно использовать аппарат Сокслета. Реакцию проводят в течение 25 час. По окончании реакции избыток спирта и растворитель 10 отгоняют на водоструйпом насосе в токе сухого азота. Остаток фракцпонируют под вакуумом. Прои этом получают 6,44 г пропилового эфира д гамиларсиповой кислоты (47,9%) с т. кип. 116 С/0,05 лгм рт, ст,; п =1,4695;15 сг 4 а -- . 1,0733. МКр найдено 75,93, МКп вычислено 75,63.Найдено, %; Аэ 25,62.С 1 з 1-1 е 9 Аз 02.20иамиларсиВычислено, %: Аз 25,64.П р и м с р 2. Амиловый эфир д ногой кислоты.В круглодонную колбу, снабже кой Дина-Старка для азеотропно обратным холодильником, номе диамиларсиновой кислоты, 45 мл пый избыток) абсолютного ампло и 300 мг сухого бензола. Воду, о ся в результате реакции, отгоня ционной массы в виде азеотропаРедактор Л. Новожилова Заказ 3022,15 Изд. Мо 1751 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 В насадке Дина-Старка происходит расслоение азеотропа и отделение воды, Реакционную смесь кипятят в течение 11 час до полного прекращения выделения воды, Затем бензол и избыток спирта отгоняют на водоструйном насосе в токе сухого азота, Остаток подвергают фракционированию под вакуумом. При этом выделяют 9,1 г амилового эфира диамиларсиновой кислоты (71,1 о/о) с т. кип.139 - 140 С/0,071 лгаг Рт, ст.; и ро -- 1,4 б 41; д 4 =1,0028, ЪИр найдено 84,780, МК р вычислено 84,915,Найдено, : Аз 23,13.С 15 НззАБОа.Вычислено, : Аз 23,42. В обоих примерах возникающая в результате реакции вода удаляется из реакционной массы в виде азеотропа с бензолом. При этерификации высшими спиртами (пример 2) азеотропный конденсат направляется в ловушку Дина-Старка, где происходит его расслоение, При этерификации низшими спиртами (пример 1) азеотропный конденсат осушается прокаленным медным купоросом.5Предмет изобретения1. Способ получения эфиров арсиновыхкислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целе вого продукта, соответствующую арсиновуюкислоту этерифицируют одноатомным спиртом с одновременным удалением образующейся воды с последующим выделением целевого продукта известным способом.15 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем,что образующуюся в результате реакции во ду удаляют в виде азеотропной смеси с органическим растворителем.