Способ получения сурьмяноорганических соединений

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства7 9,О1643613(23 Заявлено 31,111.1 1, Кл. исоедццеццсм заявкиосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий Г 1 рцоритетОпубликовано 11,711,1973. Боллетеь30Дата опублковаия описания 22.Х 1,1973 УДК 547.243.07(088.8) Авторы зобретеция. Н. Азербаев, А, Юсупов и И. А. Поплавска нститут химических наук АН Казахской СС витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУРЬМЯНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИ НЕКИ Йполучени пений, ко в сельско тетрагидро мерз 1,2,5 30 мл тетр ют 1 час, 5,6 г дифе рофурана. чение 3 час акции извл на, сушат воритель. Ося. Получ ил нил ый алкил,илхлорстис металлоенового угтриметил- дифлас т. пл. 144 -ется).Найдено, %: 5 Ь цоналогичен изве учить новые цефизиологиче е 27,2.СН,11 ОЬВычислено, %: ЯЬ 27,55.К хлороформенному раствору -изо1,2,5- триметил - 4 - дпфенилстибицоэтинперидола, полученного из 3,05 г р-изо1,2,5-триметил - 4-этинилпиперидолаидифенилхлорстибина, прибавляют 10 - 1этилового спирта, а затем спиртовый раСцС 1 е до прекращения выпадения оСцС 2. Осадок отфильтровывают, филупаривают в чашке ца водяной бане.ток растворяют в бензоле и профильтрный бензольный раствор снова упариВыпавший дихлорид р-изомера 1,2,5-ттил - 4 - дифецлстибоэтнилпиперидол сурьмяноормчль меилп 5 мл створ садка ьтрат Оста- ованвают, рименньяра (1,31 гэтила в 30 мл 30 Изобретение касается способановых сурьмяноорганических соедторые смогут найти применениехозяйстве или медицине.Известен способ получения дифстибинов общей формулы(Аг) ЖС= - СКгде К - водород или незамещеннзаключающийся в том, что дифебин подвергают взаимодействиюорганическим производным ацетиллеводорода.Предлагаемый способ аму, однако позволяет полсоединения, обладающиеактивностью.Описывают способ получениягацических соединений общей фор(Аг) 2 йЬС = СКгде Аг - фенил, Я - остаток замещенногоиперидола, заключающийся в том, что дифенилхлорстибиц подвергают взаимодейстию с магнийбромпроизводным этинилпиперидола, с выделением целевого продукта известнымн приемами.Выход от 23,1 до 82%.П р и и е р 1. К реактиву Грагния и 5,88 г бромистого фурана) прикапывают 3,05 г р-изо-триметил-этинилпиперидолав агидрофурана. Смесь перемешивазатем прикапывают в токе аргона илхлорстибица в 20 мл тетрагидРеакционную смесь кипятят в теи разлагают водой. Продукт реекают эфиром в атмосфере арго- сульфатом магния, отгоняют растстаток постепенно кристаллизуетают 2,21 г (28%) р-изомера 1,2,5 енилстибиноэтиннлпиперидо 146 С (на воздухе окнсляТех ред Грачева Редактор Л. Новожилова Тираж 523 Изд.1751 Подписное Заказ 3022/16 Типография,Сапунова, 2 пр,3промывают метанолом. Выход 5,61 г (61%);т. пл. 161 136 С.Найдено, %: С 51,68; Н 4,31; С 1 13,5;ЯЬ 23,6. С 22 Н 26 ИОЯЬС 2Вычислено, %: С 51,49; Н 5,06; С 1 13,82; ЯЬ 23,74.Гидрохлорид дихлорида р-изомера 1,2,5- триметил- дифенилсгибипоэтинилпиперидолаполучают добавлением к основанию эфирного раствора НС 1; т. пл. 170 в 1 С (с осмолением).Найдено, %: ЯЬ 22,0.СааНаеИОЯСа НС 1Вычислено, %: ЯЬ 22,16,К хлороформенному раствору Р-изомера 1,2,5-триметил - 4 -дифенилстибиноэтинилпиперидола(из 3,05 г триметилэтинилпиперидола и 5,6 г дифенилхлорстибина) прикапывают раствор брома в хлороформе до появления неисчезающей окраски брома. Раствори- тель упаривают на воздухе, кристаллический остаток промывают метанолом. Выход 7,26 г (67,2%); т. пл, 165 - 166 С.Найдено, %: С 43,85; Н 4,45; Вг 25,9; ЯЬ 20,4.СааНазХОЯЬВгаВычислено, %: С 43,9; Н 4,32; Вг 26,56; ЯЬ 20,23.Гидрохлорид дибромида Р-изомера 1,2,5- триметил - 4 - дифенилстибиноэтинилпиперидолаполучают добавлением к эфирному раствору р-изомера 1,2,5-триметил-дифенилстибиноэтинилпиперидолапоследовательно эфирного раствора НС 1 (в инертной атмосфере) и раствора брома в хлороформе до появления неисчезающей окраски брома. При этом выпадает кристаллический осадок с т, пл. 183 - 184 С.Найдено, %: ЯЬ 19,6.СааНавМОЯВгг НСВычислено, %: ЬЬ 19,09. Аналогично дибромиду получают дийодид р-изомера 1,2,5-триметил - 4-дифенилстибиноэтинилпиперидолас т. пл. 136 - 138 С. Выход 78%.Найдено, %: С 38,36; Н 3,68;36,85;8 Ь 17,2. СюНеХОЬЬ 1Вычислено, %: С 37,97; Н 3,73;36,47;3 Ь 17,49.Гидрохлорид дийодида 1-изомера 1,2,5-триметил- дифенилстибиноэтинилпиперидолаполучают аналогично гидрохлориду дибромида; т. пл. 172 - 173 С.Найдено, %: 5 Ь 17,0.СНмМОЬЬЛ НС 1Вычислено, %: 5 Ь 16,63. 5 10 15 25 30 35 40 45 4П р и м е р 2. у-Изомер 1,2,5-триметил-дифенилстибиноэтинилпиперидолаполучают вусловиях, аналогичных условиям полученияр-изомера. Выход 23,1 %; т. пл, 150 в 1 С.Найдено, ,оо, ЬЬ 27,1.СзаНавИОЯЬВычислено, %: Я 27,55.Дихлорид Т-изомера 1,2,5-триметил-дифенилстибиноэтинилпиперидолаполучают свыходом 25,7% и т. пл. 165 в 1 С.Найдено, %: С 51,88; Н 4,54; С 13,6;Ю 24,1.СагН 26 МОЯЬС 1 аВычислено, %: С 51,49; Н 5,06; С 1 13,82;5 Ь 23,74.Гидрохлорид дихлорида у-изомера 1,2,5 триметил - 4 - дифенилстибиноэтинилпиперидолаплавится при 180 в 1 С (с осмолением).Найдено, %: 5 Ь 22,7,СггНабМОЯЬСг НС 1Вычислено, %: 8 Ь 22,16.Дибромид у-,изомера 1,2,5-триметил-дифенилстибиноэтинилпиперидолаполучается свыходом 59,26% и т. пл. 167 - 168 С.Найдено, %: С 43,59; Н 4,22; Вг 26,8;8 Ь 19,8.СгаНавМОЯЬВгаВычислено, %: С 43,9; Н 4,34; Вг 26,56;5 Ь 20,23.Гидрохлорид дибромида Т-изомера 1,2,5 триметил- дифенилстибиноэтинилпиперидолаплавится при 191 - 192 С.Найдено, %: ЯЬ 18,6.СааНавХОЯ)Вга НС 1Вычислено, %: ЯЬ 19,09,Дийодид 7-изомера 1,2,5-триметил-дифепилстибиноэтинилпиперидола - 4 получают свыходом 81,52% и т. пл. 140 - 142 С.Найдено, %: С 38,3; Н 3,7;36,9; ЯЬ 17,8.СдНвХОЬЪ 1 зВычислено, %: С 37,97; Н 3,73;36,47;Я) 17,49.Гидрохлорид дийодида т-изомера 1,2,5-триметил - 4 - дифенилстибицоэтилпиперидола - 4плавится при 184 в 1 С (с осмолением).Найдено, %: ЗЬ 16,9.СНБМОЬЬЗ НС 1Вычислено, %: ЯЬ 16,63. Предмет изобретенияСпособ получения сурьмяноорганических соединений общей формулы(Аг) аЬЬС=СКгде Аг - фенил, К - остаток замещенного пиперидола, отличающийся тем, что дифенилхлорстибин подвергают взаимодействию с магнийбромпроизводным этинилпиперидола, с выделением целевого продукта известными приемами.