Енелиотена i

О П И С А Н И Е 386950ИЗОБРЕТ ЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено ЗО.Ч 111,1971 ( 1696164/23-4) 1 7/ м заявкирисоедине ПриоритетОпубликовано 21.Ч 1,1973. Бюллетень2 Государственный комитеСовета Министров ССС, по делам изооретенийи открытий 47.245.222.0088.8) вания описания З.Х.1 Дата опубли вторыобретен Г. Е, Голер, Н. С. Федотов и В. Ф. Миронов Заявит МАНТИЛАЛКИЛ ГАЛО ИДСИЛАН О ПОЛУЧЕ 2 Изобретение относится к получению новых емнийорганических соединений с адамантил кильным радикалом общей формулыАйй 81 КС 1 а и,е Ад - 1-адамантильный радикал; К - алкиЙ - алки,п = 1 - 3.Синтезированные кремнийорганические соединения с адамантилалкильным радикалом могут быть использованы в качестве мономеров для получения новых полисилоксановых материалов разнообразного строения и модификации известных полисилоксановых материалов.Реакция присоединения углеводородов к непредельным хлорсиланам в присутствии катализаторов реакции Фриделя-Крафтса, например треххлористого алюминия, широко известна. Однако адамантан ранее в подобную реакцию не вводился.Предложенный способ заключается во взаимодействии адамантана с непредельным органосиланом в присутствии катализаторов реакции Фриделя-Крафтса при нагревании, например, до 30 - 200 С по схеме АдН+ Н,С = СН(СН,)дййрр,С 13 и Х .+. Ас 1 (СНз)п+2 8 ЯС 1 э-а 1где и=0,1;10 К - алкил;т = 1 - 3.Предлагаемый способ синтеза кремнийорганических соединений с адамантилалкильным радикалом отличается простотой, так как их 15 синтез осуществляется в одну стадию с хорошими выходами, а исходные соединения (адамантан, непредельные соединения кремния и треххлористый алюминий) являются вполне доступными веществами.20 П р и м е р 1. 1-Адамантил-этилтрихлорсилан.В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, эффективным обратным холодильником и термометром, помещали 25 27,2 г (0,2 моль) адамантана, 32,3 г (0,3 моль)винилтрихлорсилана и 13,3 г (0,1 моль) трех- хлористого алюминия. При перемешивании выделялось тепло и температура реакционной смеси повышалась до 35 С. Для завершения 30 реакции температуру в течение 2 час повыша386950 Предмет изобретения Составитель К, Билевич Техред Л. Богданова Корректоры: Е. Давыдкина и В, ПетроваРедактор Н. Джарагетти Заказ 2575/15 Изд.702 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СОРМосква, УК, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ли до 110 С. Хлористый алюминий отфильтровывали, а фильтрат перегоняли в вакууме. Получено 30 г (50/о от теоретического) 1-адамантил-этилтрихлорсилана с т. кип. 140 - 141 С/3,5 мм рт. ст.; п 1,5135; И 42 о 1,2374, Мйп. найдено 72,40; вычислено 74,48.Найдено, %: С 48,11; 47,76; Н 6,39; С 1 35,5;35,5; Я 9,3; 9,73.С 1 зНнС 18 ЯВычислено, /о, С 48,38; Н 6,43; С 1 35,75; Я 9,43.Строение полученного соединения подтверждено данными ИК- и ЯРМ-спектроскопии.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 готовят смесь из 19,4 г (0,14 моль) адамантана и 9,5 г (0,07 моль) хлористого алюминия. К полученной смеси при перемешивании в течение 1 часа прикапывают 44,2 г (0,14 моль) изопропенилтрихлорсилана, поддерживая температуру реакционной смеси -65 С скоростью прибавления хлорсилана. Для завершения реакции температуру реакционной смеси в течение 30 мин повышают до 120 С. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 16,5 г поваренной соли и затем 200 мл и-гексана. Гексановый раствор сливают с твердого осадка, гексан отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 14 г (32% от теоретического) Р - (адамантил) - пропилтрихлорсилана с т. кип. 154 - 155 С/2 мм рт. ст,; и1,5190; д 42 о 1,2621.Найдено, %: С 1 33,6.Вычислено, %: С 1 34,1. П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 к смеси 27,2 г (0,2 моль) адамантана и 11 г (0,08 моль) хлористого алюминия при перемешивании в течение 1 часа прибавляют 40 г (0,28 моль) метилвинилтрихлорсилана. При этом температура реакционной смеси повышена до 78 С. Реакционную смесь нагревают еще в течение 1 час, повышая ее температуру до 110 С, затем охлаждают и прибавляют 23 г (0,4 моль) поваренной соли и 200 мл и-гексана. От гексанового раствора отгоняют гексан, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 27,5 г (50% от теоретического) Р- (адамантил) -этилметилдихлорсилана с т. кип. 155 - 158 С/4 мм рт. ст.;и" 1,5081; т. пл. 36 - 37 С.Найдено, /,: С 25,4; 25,6.5С 13 Н 22 С 1251Вычислено, /,: С 1 25,6.П р и м е р 4, В условиях примера 1 к смеси27,2 г (0,2 моль) адамантана и б,бг (0,05 моль)хлористого алюминия в течение 30 мин приперемешивании прибавляют 45 г (2,1 моль)метилаллилдихлорсилана. Температура смесиповысилась до 50 С. Смесь нагревают в течение 30 мин до 120 С, охлаждают, прибавляют16 г хлорокиси фосфора и 30 мл гексана. После перегонки продуктов реакции получено 25 г(42/, от теоретического) метил-Р- (1-адамантил) -пропилдихлорсилана с т.кип. 143 С/1,5 ммрт. ст.; и,о 1,5070; д" ,1,0930; МКп, найдено79,29; вычислено 79,32.Найдено, %: С 58,00; 57,82; Н 8,23; 8,22;С 1 24,32; 24,38; Я 9,61; 9,60.С4 Н 24 С 12 ЯВычислено, /,: С 57,75; Н 8,24; С 1 24,34;25Я 9,62.В опыте получено также 8 г (13% от теоретического) 1,3-бис- у- (дихлорметил) - пропил 1адамантана с т. кип. 203 С/1,5 мм рт. ст.; п 21,5102; д 4 1,1615; МКп. найдено 115,98; вычислено 116,28,Найдено, /,: С 48,02; 47,96; Н 8,36; 8,39;С 1 32,05; 31,72; Я 12,40; 12,38.С 18 нззс 14312Вычислено, /о. С 47,82; Н 8,40; С 1 31,37;З 5 Я 12,39,1. Способ получения адамантилалкилгало 40 идсиланов, отличающиися тем, что адамантан подвергают взаимодействию с непредельными органосиланамн в присутствии катализатора реакции фриделя-Крафтса при нагревании с последующим выделением целевого продукта 45 известными методами,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 30 - 200 С.