Всесоюзная

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциал истицескихРеспублик Зависимое от авт, свидетельства- Заявлено ЗО,Х 11,1970 ( 1605280/23-4 М, Кл. С 07 5/16 С 07 с 1 15/Ос присоединением за Государственный комитеСовета Министров СССРпо делам изооретенийи открытий риоритет -К 547.722.2 (088.8 547.841 (088.8) иковано 14.Ч.1973. Бюллетень26опубликования описания 5.1.1974 Авторы зобретени В. Г, Кульневич, 3, И, Зеликман и А. И, Шкре Краснодарский политехнический институт аявитель 5-Н ИТР 0-1,3 ПОСОБ ПОЛУЧ Е УРАНОВЫХ 5-АЛКИОКСАНОВ Я кил10 кои пом Изобретение относится к способу получениновых соединений - фурановых 5-алкил-нитро,3-диоксанов формулы где Х - атом водорода или галогена, алили нитрогруппа и К - алкил,обладающих ценными фармакологическимисвойствами.Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получения фурановых5-дизамещенных 1,3-диоксанов взаимодействием 2-дизамещенного пропандиола,3 с соответственно замсщенным в положении 5 фурфуролом в присутствии кислого катализатора,например ионнообменной смолы, в среде органического растворителя. 2Предлагаемый способ заключается в том,что 2-алкил-нитропропандиол,3 подвергают взаимодействию с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом и выделяют целевой продукт обычными приемами. 2Процесс согласно предлагаемому способуосуществляют следующим образом.В круглодонную колбу, снабженную ловуш." Дина-Старка с обратным холодильником,ещают многоатомный спирт и альдегид (в 3 эквимолекулярных соотношениях), катализатор - катионит КУ(в Н-форме) и растворитель. Смесь кипятят в течение 1,5 - 2 час (проба на полноту реакции по спектрофотометру). Затем горячую смесь отделяют от катализатора декантацией, отгоняют раствори- тель и выделяют продукт,Перекристаллизацию ведут из бензола с гептаном (1: 3).Синтезированные продукты идентифицируют по молекулярному весу, элементарному составу, температуре плавления, Уф и ИК- спектрам. В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения, характерные для диоксанового кольца (1180, 1140, 1100, 1056, 1038), фуранового цикла (3110, 1600, 1512, 1470, 1006), нитрогруппы (1560 и 1345 см в ).Отсутствие полос ОН-группы в области 3300 в 37 см-, интенсивной полосы С=О альдегида 1660 в 1700 всм указывает на строение синтезированных соединений.П р и м е р 1. Синтез 2-фурил-этил-нптро,3-дио ксан а.При энергичном перемсшивании растворя. ют 7,45 г (0,05 моль) 2-этил-нитропропандиола,3 в 100 мл абсолютного бензола, на водяной бане доводят до кипения, добавляют 4,8 г (0,05 моль) свежеперегнанного фурфурола и катализатор КУ0,96 г (20% от веса альдегида). Смесь кипятят на водяной бане,И На На 71 82 80 79 82 5,92 6,35 4,02 3,52 4,53 52,86 54,75 39,21 34,00 44,10 5,72 6,22 3,92 3,40 4,41 6,17 5,81 4,57 3,97 10,29 С 10 Н 1305 М С 11 Н 1,О,1 Ч С 1 оН 1 зОЫВг СН,О,А 1 С 1 оНО,ч,52,66 54,46 39,09 33,86 44,00 6,29 5,97 4,68 4,00 10, 32 НСН 3Вг3ИО,227 241 306 353 272 55 - 57 60 - 61 114 - 116 121 - 123 107 в 1 226 242 308 355 270 25,98 35,87 26,14 36,01 Предмет изобретения Составитель 3. Латыпова Техред Т. КурилкоРедактор Е. Хорина Корректор Е. Михеева Заказ 3463,15 Изд.1854 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 воду отводят в ловушку Дина-Старка, За течением реакции следят по расходу альдегида спектрофотометрически.Через 2 час после окончания реакции раствор отделяют от катализатора, бензол отгоняют до 70% от общего объема и выделяют кристаллы, которые перекристаллизовывают из смеси бензола с гептаном (1: 3) . Выход 78%, т. пл. 55 - 57 С,Найдено, %: С 52,66; Н 6,02; К 6,49.С оНзОзМ.Вычислено, %: С 52,86; Н 5,72; И 6,17.Пример 2. Синтез(сх-бромфурил)-5- этил-нитро,3-диоксана.В трехгорлую колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка и капельной воронкой, помещают 45 г (0,05 ,ноль) 2-этил-нитро-пропанСпособ получения фурановых 5-алкил-нитро,3-диоксанов формулы диола,3 и 50 мл абсолютного бензола, смесьнагревают на водяной бане при энергичномперемешивании, доводят до кипения, добавляют 1,75 г КУи постепенно прикапывают5 8,75 г (0,05 моль) бромфурфурола в 50 млабсолютного бензола. За расходом бромфурфурола следят спектрофотометрически. Послеокончания реакции раствор декантируют, бензол отгоняют, а продукт перекристаллизовы 10 вают из смеси бензола с гептаном (1: 3). Выход 80%, т. пл. 114 - 116 С.Найдено, %; С 39,09; Н 4,02; М 4,38; Вг 25,98.СоН 20 з 1 Вг.Вычислено, %: С 39,21; Н 3,92; И 4,57;15 Вг 26,14,В таблице приведены некоторые фурановые5-алкил-нитро,3-диоксаны,где Х - атом водорода или галогена, алкилили нитрогруппа;К - алкил,отличающийся тем, что 2-алкил-нитропро.20 пандиол,3 подвергают взаимодействию с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом и выделяют целевой продукт обычными приемами.