Способ получения (с с -алкил)бензолов

ООЗ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКИЕСПУБПИК ЫХ Е ЕТЕ ИС И анныи катализатоых фракций, модиф индия. 1 э;и. ф-лы СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ и ГкнТ сссР ОП АНИ ИЗОБ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Государственный научно-исследовательский и проектный институт хлорнойпромышленности с опытным заводом и конструкторским бюро(56) Временный технологический регламентпроизводства 100 алкилбензола, Сумгаитское ПО "Химпром", утв, 1987, т. 1, с. 12-14.(57) Изобретение относится к способам пол учения алкилбензола - полупродукта при синтезе анионного поверхностно-активного вещества сульфанола., (С 1 о-Си-алкил)бен зол, получают хлорированием н.парафино. Изобретение относится к способам получения алкилбензола (АБ) - полупродукта при синтезе сульфонола, являющегося высокоэффективным анионным поверхностно- активным веществом,Известен способ получения АБ, включающий хлорирование н-парафинов фракции Сю-С 14, алкилирование бензола полученными хлорпарафинами в присутствии металлического алюминия и отделениЕ целевых алкилбензолов от непрореагировавшего бензола и побочных продуктов ректификацией алкилата, Непрореагировавший бензол после ректификации алкилата возвращается в рецикл. 1740362 А)5 С 07 С 15/02,5/367 фракции Сю-С 14 при нагревании с последующим алкилированием бензола полученными продуктами хлорирования при нагревании в присутствии хлористого алюминия, полученного из металлического алюминия в процессе алкилирования, Полученный алкилат разделяют ректификацией, Выделенную при этом фракцию возвратного бензола или ее часть в количестве 5 - 100 перед рециклом на стадию алкилирования подвергают гидрообработке при 450- 500 С, давлении 3-10 атм и объемной-1скорости подачи 1 - 5 ч в присутствии катализатора, содержащего 0,3-0,6 ф платины, 0,3 - 0,4 рения и/или 2,0 - 3,0; индия на у" окиси алюминия. В качестве катализатора можно использовать алюмоплатину или ал юмоплатинуренийсодержащий отрабориформинга бензиноицированный 2,0-3,0табл. Однако технический нефтяной бензол, используемый в процессе получения АБ, содержит примеси циклогексана. Кроме того, в процессе алкилирования бензола хлорпарафинами в присутствии металлического алюминия также образуется циклогексан как примесь. Циклогексан при ректификации алкилвта отгоняется вместе с бензолом и возвращается в рецикл, Таким образом, в системе происходит постоянное накопление циклогексана, который является балла- стою, Наличие циклогексана в бензоле увеличивает нагрузку на колонну ректификации, увеличивает энергозатраты процесса, приводит к уменьшению выходацелевого продукта - алкилбензола и, кроме того, к ухудшению его качества за счет увеличения осмола продукта и содержания побочных примесей (полиалкилбензолов),. Цель изобретения - снижение расхода бензола и улучшение качества целевого продукта,.Поставленная цель достигается тем, что (С 1 о - Си)алкилбензолыполучают хлорированием н-парафинов фракции С 1 о - С 14 при нагревании. с последующим алкилированием бензола полученными продуктами хлорирования при нагревании в присутствии хлористого алюминия, полученного из. металлического алюминия в процессе алкилирования, и разделением полученного алкилата, Способ включает,выделение фракции возвратного бенэола, рециркулируемой на стадии алкилирования, Фракцию возвратного бенэола или ее часть в количестве 5-10 мас. перед подачей на стадию алкилирования подвергают.гидрообработке при 450-500 С, давлении 3 - 10 атм и объемной скорости подачи 1-5 ч в присутствии катализатора, содержащего 0.3-0,6 мас. платины, 0,3 - 0,4 мас,рения и/или 2,0 - 3,0 мас.индияна уокиси алюминия. В качестве катализатора используют также алюмоплатину - или алюмоплатинуренийсодержащий отработанный катализатор риформинга бензиновых фракций, модифици. рованный 2,0 - 3,0 мас,оиндия.Предлагаемый способ позволяет сни. зить расход бензола и улучшить качество целевого продукта за счет возвращения в рецикл на стадию алкилирования бензола, обогащенного циклогексаном,Состав катализатора, температура, давление, объемная скорость, мольное разбавление водородом подобраны таким образом, чтобы обеспечить высокую селектиеность и скорость процесса. Состав катализатора подобран таким образом, чтобы обеспечить максимально высокую ега активность. и селективность процесса. Температура ниже 450 С сопровождается замедлением реакции, а превышение 500 С снижает селективность. Давление ниже 3 атм снижает скорость процесса и стабильность работы катализатора, а при давлении.свыше 10 атм резко ускоряются побочные процессы. Малярное разбавление водородом 1:(4 - 6) и объемная скорость 1-5 чобеспечивают максимальную конверсию циклогексана. Нарушение этих параметров снижает конверсию циклогексана.П р и м е р 1. 100 г у-окиси алюминия, предварительно прокаленной при 500 С, помещают в 160 мл водного раствора, содержащего 1.593 г Н 2 РйО 6 Н 200,576 г ИН 4 Ве 04 и 5,24 г В(ИОз)з. Продолжительность пропитки 3 - 5 ч. Избыток водыиспаряют, катализатор сушат при 1805 200 С в течение 2-3 ч. После загрузки ереакторе катализатор восстанавливают. втаке водорода при температуре 500-520 Св течение 2 - 3 ч,По примеру 1 были приготовлены образ 10 цы катализаторов с различным содержанием компонентов,П р и м е р 2, 100 г отработанного алюмоплатиного катализатора процесса риформинга бензиновых фракций марки АП.15 (садержание платины 0.6 мас,) или КР (содержание платины 0,35 мас;Ои рения 0,35мас.о ) прокаливают при 500 С 5 ч, пропитывают 160 мл водного раствора, содержащего 5,24 г 1 п(йОз)з 2 - 3 ч, затем избыток20 воды выпаривают, катализатор сушат 5 чпри 180-200 С.Перед реакцией катализатор восстанавливают в реакторе в токе водорода при 500530 ОС в течение 2-3 ч,25 П р и м е р 3, В стеклянный реактор срубашкой для обогрева и барбатером помещают 544,5 г н-парафинов фракции Сю - С 14через барбатер подают 142 г газообразногохлора иэ баллона. Реакцию ведут при 9530 98 С. Затем втрехгорлую колбу., снабженную мешалкой и обратным холодильником ипомещенную в термастат (20 - 60 С), помещают 552 г бензола (468 г бенэола и 84 гциклагексана) и 1 г металлического алюми 35 ния и медленно прикапывают из капельнойворонки реакционную массу после хлорирования. Выделившийся хлористый водород(36,5 г) поглощают на колонке с насадкой5 о -ным раствором едкого натра, Алкилат40 (1096 г) переносят в делительную воронку иотделяют отработанный катализатор, Полученный алкилат подвергают ректификациив три стадии. Первая стадия: Р=1 атм, температурный интервал 84-200 С, получено45 390 г бензола и 84 г циклогексана; втораястадия; Р=100 мм рт,ст., температурный интервал 100 - 160 С, получено 379 г парафинов С 1 о - С 14 и 243 г кубового остатка; третьястадия: Р=60 мм рт.сттемпературный ин 50 тервал 160-320 С, получено 210 г АБ и 33 госмола, .В условиях примера проведена серияопытов. Данные представлены в табл. 1.П р и м е р 4. В проточный со стационар 55 ным слоем катализатора реактор помещают10 г приготовленного катализатчра и непрерывно подают смесь бензола с циклогексаном (390 г бензола и 84 г циклогексана) собъемной скоростью 1-5 ч при 450-500 С,давлении 3 - 10 атм, при молярном разбавлении сырья водородом 1:4 - 6,В табл. 2 представлены данные по влиянию температуры, давления и обьемнойскорости подачи сырья при обработке смеси бензола с циклогексаном на АПК, Условия хлорирования, алкилирования иректификации сохраняются такими же, как. и в примере 3.Как видно иэ приведенных данных в 10табл. 1 и 2 способ позволяет снизить расходбензола, так как обработка бензола на АПКпозволяет избавиться от примесей:циклогексана полностью и вернуть бенэол в рецикл. 15В реальном производстве АБ можно обрабатывать только часть непрореагировав- .шего бензола с циклогексаном ( 5-10) ивозвращать в рецикл, при этом через определенное число циклов содержание циклогексана в бензоле можно снизить доследовых количеств,Используя этот прием для усовершенствования технологической схемы полученияАБ на действующем производстве сульфонола можно снизить расходный коэффициентпо бенэолу с 0.,37 до 0,34, что обеспечиваетзначительную зкономию сырья.Кроме снижения расхода. бензола,предлагаемый способ позволяет улучшить 30качество целевого продукта (см, табл. 3),Формула изобретения1. Способ получения (Сю-С 1 а-алкил)бензолов хлорированием н-парафинов фракции Сю-С 14 при нагревании с последующим алкилированием бензола полученными продуктами хлорирования при нагревании в присутствии хлористого алюминия, полученного из металлического алюминия в процессе алкилирования, и разделением полученного алкилата. включающий выделение .фракции возвратного бензола, рециркулируемой на стадию алкилирования, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения расхода бензола и улучшения качества целевого продукта, фракцию возвратного бензола или ее часть в количестве 5-10 мас,; перед подачей на стадию алкилирования подвергают гидрообработке при 450-500 ОС, давление 3 - 10 атм и объемной скорости подачи 1-5 ч в присутствии катализатора, содержащего 0,3-0,6 мас. ф платины, 0,3 - 0,4 мас, рения и/или 2.0 - 3,0 мас.; индия на у-окиси алюминия,2,Способпоп,1,отличающийся тем, что в качестве катализатора используют алюмоплатину. или алюмоплатинуренийсодержащий отработанный катализатор риформинга бензиновых фракций, модифицированный 2,0-3;0 мас. индия.1740362 зеес гО ОЕххе 10 Ос3- хК Э Л 1Э 30 С11 1йм .ммсо ов 3 1 съммсч В Л 0фф ОЪ ОЪ ОЪ ОЪох .со .осЕаФ О О 2КаСОЗ 1Э 1 3101 1 Эс1 1 Ф Э Е 1 Е Х 1 Х.б 1 1 1 1о1 ФЭ ас лЕ4 Э 3 С О-аоОасо а-Ф д 4 1 СО 00 ооо 3 0 ъоъ 0ОЪ ОЪ ОЪ съ о о 1ж Ф х Ф Ф 3ава0 Ч ЪОммм 3 вва1 ъОс 0 с 0ммм110001 ооо4 1 Оъ ОЪ ОЪ, о о о счф сч гчл л 11 1 а 1 1 й о Щ 63 1 Х сщ х,-3о1 СК 3 33 х1 осо 1 Щ 1 3 С 3оо 11 Кс а 1 щ ОФ ФР 1 М ОООО 1 ОООО 3 сч сч сч гч1 1 1 31г 3с о 1 Ео о 1со14"3 1 303-34 Е1 1 1111 ММ 1 1 111 1 Э 1к м м 1У 3Л 3сГ.СС ооо ммм 1 3 ЧсЧсЧ оо м м 3 3оооооо 1 г 4 с 4 сЧ1 1 3 Фоа1 Б 1СсО 3сх1 11 11 1 ь о сч о 1сч1313сч1 оЕ3 ОЪ мм ОЪ ОЪл г11 М ММ М ГгЪ ф вй фО мм КМ 1 сч 1) О 1 ОЪ Оъ 1 МММ 1 1 ввв-С -1 -с 1 -т - . сгъювФ 1 с Х Ос ОФЭ Хс ЭСС. 1 Е О ОО1 Ч 0 о о-м О.0 х счл,д лл л л еФ фще счщ г Ф -.о м 1О 0)О Чэ Чэй ЦС СЧ СЧ СО ЛЛЛ) е1. У о о 1 Кесй .1Фсэи сРю Ре РФОООеооо ОРг Рг О О Фоо 1 1- 1 Оо1 1с д1 Ео1 11 Е Еэ ы э) . ооВ)ОЩФВ е Фгфвмвв лфввв В Ч м 1 л 1 ОФфвм) ввФВВО 1 ф ф ф 60.00 б й М Н Н С.г Н Н ооооосч сч сч сч сч и оо РФ Ре С Ре РФ О О О О Чэ Е ФФооооо ооооощм ще щмллллщгг щс щ 0ед зОммммФ геооооюхе1"еУ млм)о3 о со - м.оеа ммммм Ч) О Ч) О Ч) 9х К Х счсчсчсч с ллллл ф йбСбНННННОООООгсч сч сч сч счФ и ).) О РФ Ре Рг Рг РгОФФвФ е1 в м) мэ м.фч)м)лщг М щм щФ 11 1ооооофффффщМ Ю щМ Мщщм 11 с Йб . ннннн ОООООее ФСЧСЧСЧСЧСЧ 11740362 12 Таблица 3 орректор Э.Лончакова едактор Л.Пчолин 048 Тираж ПодписноеИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж. Раушская наб 4/5 Зэка Производственно-издательский комбинат "Патент". г. Ужго агарина. оставител ехред М.М