Способ получения высших моноэфиров;

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистицескихРеспублик 3848 И Зависимое от авт. свидетельства М -1. Кл. С 07 с 43 влено 26,17.1971 ( 1649190/23-4) с присоединением вк осударственныи комитетСовета й 1 инистров СССРоо делам иэооретенийи открытий иоритет -убликовано 29 Х,1973. та опуоликования опи, Никитин, Е, М. Глазунова, И. М. Потапова и Л, А. Кондратьева нститут химии АН Таджикской С аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ МОНОЭфИРОВДИПЕРВИЧНОТРЕТИЧНЫХ ГЛИЦЕРИНОВАЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА вии конденсирующего аген рактера с последующим вы продукта известньоми приемЖелательно в качестве агента использовать смесь КОН с КС 1 в отношении 50 а основного хаелением целевого ми.конденсиру още 1 о порошкоооразного ОН оэфпры вичнымпреднии до е выше рисутгтИзобретение относится к способу получения высших моноэфиров дипервичнотретичных глицеринов ацетиленового ряда, обладающих физиологической активностью, которые могут найти применение в медицине.Известен способ получения моноэфиров глицеринов ацетиленового ряда, заключающийся в том, что алкариловые эфиры первичных или вторичных спиртов, содержащие 6 - 10 атомов углерода ацетиленового ряда, оорабатьгвают ацетилкарбинолом в эфирном растворе при охлаждении с последующим выделением целевого продукта, известными приемами.Предлагаемый способ получения высших моноэфиров дипервичнотретичных глицеринов ацетиленового ряда общей формулы НеС - С - С=С - СН 2 ОН, гдеСНЗК - С 6 Н 1 з СЗН 1 т, СиНы 1заключается в том, что алкиловые кеобрабатывают ацетиленовым песпиртом в среде абсолютного эфирпочтительно сначала,при охлажде- 10 С, а затем при температу 1 ре нтемпературы окружающек среды в п Полученные соединения по своим физиологическим свойствам отличаются от извест ных простых эфиров глицеринов ацетиленового ряда.П р и м е р 1, Получение 2-метил-гексилокси,5-ди ол-пентина.В двугорлую колыбу, снабженную мсшал кой и капельной воронкой и охлаждаемуюсмесью льда с солью, заливают 250 мл сухого эфира и помешают 11,2 г (0,2 моль) порошкообразного КОН, снлавленного с КС 1 (50: 2)..При - 10 С в течение 6 час прикапывают 20 смесь 10,2 г (0,06 моль) гексилового кетоэфира, 3,4 г (0,06 моль) пропаргилового спирта и 50 мл абсолютного эфира, перемешивают 6 час при комнатной температуре, разлагают образовавшийся комплекс водой, вод ный слой экстрагируют несколько раз эфиром. Экстракты объединяют, нейтрализуют газообразным СОе, сушат Мд 504, отгоняют эфир и разгоняют в вакууме.Выход 73/о; т. кип. 162 - 164 С/2 мм; а 30 1 4664. У 20 0 9753384811 Предмет изобретения ОК ОНН С - С - С= - С - СН ОН,1СНзСзНп, СшНзь 15 где К - С,Нд,Составитель М. Меркулова Техред Е, Борисова Редактор Л. Давыдова Корректоры А. Дзесова и Н, Прокуратова Заказ 508/1554 Изд. Ме бб 1 Твраж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред, Патент Найдено,. С 67,45; 67,45; Н 10,20; 10,30; МКг 60,811.С дНззОз.Вычислено, о : С 67,29; Н 10,28; МКт 60,307.В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (сл-): 1115 (С - О - С) и 3375 (ОН)П р и м е,р 2. Получение 2-метил-децилокси,5-диол-Зчпентина.В двугорлую колбу, охлаждаемую смесью льда с солью, заливают 250 мл сухого эфира, помещают 28 г (0,5 моль) КОН, сплавленного с КС 1 (50: 2), за 6 час прикапывают смесь 10,7 г (0,05 моль) децилового кетоэфира, 2,8 г (0,05 моль) пропаргилового спирта и 250 мл абсолютного эфира, перемешивают 12 час при комнатной температуре и выделяют продукт, как в примере 1.Выход 61 о ; т. кип. 193 - 194 С/5 мм; лтР 1,4675; с 4 зо 0,9514.Найдено,: С 71,00; 71,21; Н 11,02; 11,27; Мйо 78,780.С 1 зНзоОз.Вычислено, о : С 71,11; Н 11,11; МКт 78,779,В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (см -): 1115 (С - О - С), 3370 (ОН) .Аналогично получают 2-метил-октилокси,5-диол-З-пентин. Время реакции 12 час. Выход 65 ; т. кип. 183 - 184 С; а,зо 1,4669; д 4 зо 0 9729Найдено,,: С 69,44; 69,32; Н 10,56; 10,84; Мйо 69,345.С 4 Н,зОз. Вычислено, о : С 69,42; Н 10,74; МКо 69,543. Индивидуальность полученных соединений подтверждена данными тонкослой 1 ной хрома 5 тографии на силикагеле.1. Способ получения выспьих моноэфиров 1 О дипервичнотрегичных глицеринов ацетиленового ряда общей формулы 20 отличающийся тем, что алкиловые кетоэфирыобрабатывают ацетиленовым, первичным спиртом в среде абсолютного эфира при температуре не выше температуры окружающей среды в присутствиями конденсирующего агента 25 основного характера с последующим выделением целевого продукта известными лриемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут сначала при охлаждении до 30 - 10 С, а затем при температуре не вышетемпературы окружающей среды.3. Спосо 6 по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что .в;казачестве,конденсирующего агента используют смесь 1 порошкообразного КОН с 35 КС 1 в отношении 50: 2.