Способ получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов

111 537082 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл, С 07 Г 9/53//С 236 5/02 с присоединением заявкиГосударственнын комитет Совета Министров СССР(088,8) евам изобретении и открытии Дата опубликования описания 03.01(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ТЕТРААЛ КИЛЭТИЛ ЕНД ДИО КИСЕ ОСФИНОВ Изобретен фосфорорган связью, а им диокисей тет формулы т применение в к телей и экс 1 раге еи тетратвием дипри тем- последуюкса спирму спосоя способ лендифоссолей динди-(ц-тоают в результатех реагентов с вые относится к области химии ческих соединений с С в Р- нно к новому способу получения раалкилэтилендифосфинов общей где Я - бутил или амилЭти соединения находячестве комплексообразоватов солей металлов.Известен способ получения диокисалкилэтилендифосфинов взаимодейсалкилхолфосфинов с дибромэтаномпературе 125 в 1 С в токе азота сщей обработкой полученного комплетом или водой 11.Наиболее близким к предлагаемобу по технической сущности являетсполучения диокисей тетраалкилэтифинов взаимодействием магниевыхалкилфосфинистых кислот с этилелуол) -сульфонатом 21.Целевой продукт получ44 час нагревания исходньходом 40%. Кроме того, этот способ включает в себястадии получения магниевой соли диалкилфосфинистой кислоты, а также второго реагента - этиленди- (и-толуол) -сульфоната из и-толуол сульфохлорида, этиленгликоля и пиридина,причем последняя реакция длится 20 час и требует большого расхода реагентов.С целью сокращения продолжительностипроцесса и увеличения выхода целевого про дукта по предлагаемому способу получениядиокисей тетраалкилэтилендифосфинов калиевую соль диалкилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействию с алкил-р-галоидэтиловым эфиром при температуре 65 - 70 С в 15 среде тетрагидрофурана и в атмосфере инертного газа.Предлагаемый способ позволяет сократитьпродолжительность процесса до 5 - 8 час и повысить выход целевого продукта до 75 - 78%.20 П р и м е р 1, Диокись тетрабутилэтилендифосфина.К раствору калиевой соли дибутилфосфинистой кислоты, полученной из 22,1 (0,136 моль) дибутилфосфинистой кислоты 25 и 5,3 г (0,136 г-ат) калия в 50 мл абсолютного тетрагидрофурана (5 час кипячения) прибавляют по каплям в атмосфере азота при кипячении раствор 12,9 г (0,136 моль) метил+ хлорэтилового эфира в 10 мл тетрагидрофура на. Смесь кипятят 5 час, тетрагидрофуран537082 Составитель Л. Карунина Техред Е. Петрова Корректор О, Тюрина Редактор Т. Никольская Заказ 2679/14 Изд. Мо 1816 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 удаляют, остаток растворяют в хлороформе. Раствор промывают подкисленной водой (2( Х 10 мл), высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме.Получают диокись тетрабутилэтилендифосфина, выход 78%, т. пл. 174 - 175 С (из тетрагидрофурана).Литературные данные; т, пл. 168 - 172 С (ацетон); 174 - 175 С (бензол - эфир).П р и м е р 2. Диокись тетраамилэтилендифосфина,К раствору калиевой соли диамилфосфинистой кислоты, полученной из 5,8 г (0,0305 моль) диамилфосфинистой кислоты и 1,19 г (0,0305 г ат) калия в 25 мл абсолютного тетрагидрофурана (5 час кипячения) прибавляют по каплям в атмосфере азота при кипячении раствор 1,5 г (0,016 моль) метил-рхлорэтилового эфира в 5 мл тетрагидрофурана. Смесь кипятят 8 час, тетрагидрофуран удаляют, остаток растворяют в хлороформе. Раствор промывают подкисленной водой (2 Х ;к,5 мл), высушивают безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме.Получают диокись тетраамилэтилендифосфина, выход 74/о; т. пл, 168 - 170 С (из бензола - эфира).Найдено, %: С 65,2; 65,1; Н 11,9; 11,9; Р 15,2; 15,2.С 22 Н 48 Р 202Вычислено, %: С 65,0; Н 11,9; Р 15,2.П р и м е р 3. Диокись тетраамилэтилендифосфина. К раствору калиевой соли диамилфосфинистой кислоты, полученной из 5,45 г (0,029 моль) диамилфосфинистой кислоты и 1,12 г (0,029 гат) калия, в 25 мл абсолютного тетрагидро фурана (5 час кипячения) прибавляют по каплям в атмосфере азота при кипячении раствор 6,2 г (0,058 моль) этил+хлорэтилового эфира в 5 мл тетрагидрофурана. Смесь кипятят 8 час, тетрагидрофуран удаляют, остаток растворяют 10 в хлороформе, Раствор промывают подкисленной водой (2 К 7 мл) высушивают безводным сульфатом натрия, упаривают в вакууме. Получают диокись тетраамилэтилендифосфина; выход 78%, т. пл. 168 - 170 С (из тетрагидро фурана) . Формула изобретенияСпособ получения диокисей тетраалкилэтилендифосфинов с использованием соли диал килфосфинистой кислоты, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и увеличения выхода целевого продукта, калиевую соль диалкилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействию с алкил 1 З-галоидэтиловым эфиром при температуре65 - 70 С в среде тетрагидрофурана и в атмосфере инертного газа,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе изобретения:30 1. Авт. св,187782, кл, С 07 Р 9/50, 1966.2. 6. М. Козо 1 аро 11. К. Р. ЯгцсК Р 1 р 11 озр 111 пе01 охЫез, 1. Ыегп 5 ос, 1961, с. 2423, (прототип).