Способ получения карбазолилуксусиых кислот

383733 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ СОюз Советских Социалистических Республикавт, свидетельства М. -Зависимое о 971 ( 1656439/23-4) М.Кл. С 07 с 27 а явлен с присоединением заявки М -Приоритет -Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Министров СССР"нала:ь 1" г. Сухорослова, В. П. Лопатинский, Е. Е. Сироткина Л. П. Левченко и Т. ф. Турчина Авторыизобрете омский политехнический институт им, С. М, Киров аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕН РБАЗОЛИЛУКСУСНЫХ КИС очищенном прод ководят тптрованием тил-карбазолплукм раствором щелоИзобретение относится к упрощенному способу получения карбазолнлуксуспых кислот, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и для получения полимеров.Известен способ получения мопокарбазолилуксусых кислот омылением соответствующих ацетампдов с помощью спиртового раствора щелочи с выходом 87 - 93%.Такой способ применим лишь для омыления пезамещенных моноацетамидов. Щелочное омыление 3-ацетамид-алкилкарбазолов приводит к осмолению реакционной массы.Кроме того, выполнение процесса таким способом имеет большую продолжительность,Предлагаемый способ получения карбазолилуксусных кислот отличается от известного тем, что омылепие проводят в кислой среде, что дает возмокпость применять его как дл 51 омыления моно-, так и дпацетамидов карбазола, а также замещенпых, например 3-ацетамид- и 3,6-диацетампд-алкилкарбазолов.В результате получен также ряд новых 9-алкил-карбазолил- и 9-алкил,6-карбазолилдиуксуспых кислот, обладающих полезпоц физиологической активностью.Способ заключается в том, что соответствующий ацетамид карбазола подвергают омылению в кислой среде. В качестве к 11 слой среды можно использовать смесь соляной и уксусной кислот.Процесс обычно заканчивается через 10 -30 ггггн. Целевой продукт выделяют известным 5 способом. Выход 90 - 94%.П р и м е р 1. 9-Метил-карбазолилуксуснаякислота.1 г 3-ацетампд-метплкарбазола с т. пл.211 в 2 С вносят в круглодонную колбу ем костью 150 - 200 лг.г, добавляют 30 лгл уксусной кислоты. Содержимое колбы нагревают до растворения амида, добавляют 25 лг.г разбавленной соляной кислоты (1:3) и кипятят 30 лггн, затем добавляют еще 25,11,г разбав ленной соляной кислоты (1:3) и охлаждают.При охлакдепип выпадает 0,94 - 0,95 г (94% от теоретического) бесцветных кристаллов с т. пл. 153 в 1 С. После кристаллизации пз бепзола температура плавления 9-метпл-кар 2 о базолилуксусной кислоты составляет 155,5 --156,5 С. В л 11 тсратуре пс описана.И айдеггоСгвИ 10 Р.Вычпслсно, " М 5,85.7 Содержание кислоты в те 99,5 - 99,6% (анализ пр спиртового раствора 9-ме сусной кислоты 0,1 н. води чп).5,71 5,61 9-Метил 5,53 144,5 - 145,5 5,50 5,50 5,20 5,37 5,31 5,41 5,03 4,86 4,54 4,51 4,62 9-Этил 135,5 - 136,5 9.Пропил 154 - 155,5 5,24 9-Изопропил 116,5 -17,5 4,98 9-и. Бутил. 100,5 - 101,5 135,5 - 136,5 9-н-Амил 9. Из о ам ил. 4,74 4,74 Таблица 2 9-Алкил,6-карбазолиллиуксусиые кислоты Количество на 1 гдиацетаыида, мл 9-Алкил,6- карбазолилди- уксусная Температураплавления, С Вычислено,разбавлен.пой (1:3)солянойкислоты Найдено,%(разлоккеиис)209 в 2212 в 2201 в 2187,5 - 188,5 4,5 4,54,3054,3054,12 120 60 9-Этил.9.ь-Пропил-Изопропил-н-Бутил 48 24 22 17 4,38 4,33 4,46 4,16 4,34 4,28 4,03 4,58 425 15 17 37,5 3,96 3,96 4,94 9-и-Лм ил.9-Изоампл 3,6-Карбазолил- циуксусная 182 в 1200 в 2 224,5 - 226 (разчо.кснис) 40 9-Алкил-карбазолилуксусные кислоты По способу, описанному в примере 1, получены другие 9-алкил-карбазолилуксусные кислоты, температуры плавления и результаты анализов которых приведены в табл, 1. Для получения высших 9-алкил-карбазолилуксусных кислот, начиная с 9-н-пропил-карбазолилуксусной кислоты, необходимо использовать более разбавленную соляную кислоту (1:5 нли 1:6) и кристаллизовать их из смеси бензола и петролейного эфира. Полученные кислоты в литературе не описаны.П р и и е р 2. 9-Метил,6-карбазолнлдиуксусная кислота.9-Метил,6-карбазолилдиуксусцую кислоту получают по методике, описанной в примере 1. 1 г 3,6-диацетамид-метилкарбазола с т. пл. 281,5 - 283 С растворяют при нагревании в 100 лл уксусной кислоты и затем кипятят в течение 10 лгик с 250 лгл разбавленной соляной кислоты (1;3), после чего фильтруют и до 4бавляют 750 лл разбавленной соляной кисло.ты (1:3). При охлаждении раствора выпадает0,94 - 0,95 г (93 - 94 % от теоретического) бесцветных кристаллов с т, пл. 239 - 243 С (с раз 5 ложением). После кристаллизации цз смесибензола с этиловым сниртом (1:1) температура плавления кислоты становится 239 5 -о241 С (с разложением), В литературе це описана.10 Найдено, %: Х 4,5.С 7 Нв 04 ХВычислено, %: 1 Х 1 4,71,Содержание кислоты в о шщснном продукте 99,8 - 99,9%,15 По способу, описанному в примере 2, получены 3,6-карбазолилдиуксусная и другие9-алкил,6-карбазолилдиуксусцые кислоты,температуры плавления и результаты анализов которых приведены в табл, 2, Кроме того,20 в табл. 2 приведены количества уксусной цразбавленной соляной (1;3) кислот, необходимые для омыления соответствующих амидов.Количество разбавленной соляной кислоты,необходимой для высаживация карбазолилди 25 уксусных кислот берут в трц раза больше, чемдля омыления.Высшие 9-алкил,6-карбазолилдиуксусныекислоты (от 9-н-пропил- и выше) кристалли 30 зуются из бензола с добавлением 1 - 2 ил этилового спирта ца 50 в 1 .ц,г оецзола. Предмет изобретения1. Способ получения карбазолплуксусныхкислот омылением соответствующих ацетамидов карбазола и выделением целевого продукта известным способом, отличагои(ийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, омы ление проводят в кислой среде.2. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что вкачестве кислой среды используют смесь уксусной и соляной кислот.