Способ получения ароматических n-монсалкилзамещенных аминов, аминокислот или сульфокислот

/О П И С А Н И Е 3837 ИИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ СОюз СО 88 тсиилСоциалистическимиРеспублин Зависимое от авт. свидетельств аявлето 2 Л 7.1970 ( 143104 прпсоедццецием заявки-.Ч.Кл. С 07 с 87/48 - "С 07 с 101/50 С 07 с 143/56 мит евам зогретеиий и открытиори Совете МинистровСССР риорцтет Опубликовано 23 Х.1973 Дата опубликования огп сания 16.Х,19 Авторыизобрете В. Е. Лиманов и А,. Соболь ститут дезинф и научно-исследовательс и стерилизацявитель ес ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А ЗАМЕЩЕННЫХ А ИЛИграни цилхл в ОН 22 час 25 тельнма,"Оу и не кисло тавш 1Изобретение относится к способу полу гецггя ароматцгескцх аминов, аминокислот цлцсульфокислот, оольшая часть которых сццтезирована впервье,В литературе описаны способы алкилирования аминов. В частности, известо алкилцрование анилцна галоцлным алкилом. Реакцию провсдят при температуре .выше 100 С сбольшим избытком анилина.Спосоо получения Х-алкцлзамегценных ароматических аминокислот и сульфокцслот в литературе не описан. Попытки их получения пометоду известному для Х-моноалкцланцлцнане привели к успеху цз-за осиоленця,С целью синтеза ароматических Х-хОноалкилзамещенцых аминокислот цлц сульфокцслот и упрощения способа получения ароматических -моцоалкиламцнов, в соответотвцц сизо 5 ретецгем, описывается способ, заключаюгцийся в том, что галоцлцые алкилы подвергают,взаимодейстгвцю с соответствующим ароматичеоким амином, амгнокислотой илц 1 сульфокислотой, Исходные продукты берут в .стехиометрическох соотношении. Процесс проводятв присутствии анцонообменной смолы вОН-форме прц температуре 50 - 60 С в средеорганичеакого растворителя или без него.Полученные продукты могут найти применение как полканролукты в синтезе биологически активных веШеств. плетень М 24 УДК 547.233,07(088.8) АТИЧЕСКИХ М-МСНСАЛКИЛНОВ, АМИНОКИСЛОТЛЬФОКИСЛОТ П р и м е р 1. Смесь 4,66 г (0,05 моль) анцлина, 12,5 г (0,05 мо.гь) лолеццлбровцда ц5 г аццоцообменцой смолы АВв ОН-форме перемешивают цр;1 55 С,в течеогце 3 час,5 Реакццоццуго массу охлажлают, добавляют кней прц размешцваццц 50 м. 40%-ного раствсра елкого патра; 50 мл эфира. Аццонообмецную смолу отфильтровывают. Продукт цзфильтра экстрагцруют эфиром. ОбъединенныеО эфирные вытяжки сушат цаЛ ирокаленцымсернокцслыгм иапццем, отгоняют растворцтельв вакууме ц перегоняют пролукт прц 202 -204 С (7 мм рг. ст,),После Охлажл нц 51 пролгкт за "тывает. ПО 5 лучают 13,7 г (80,1,ь) г,-лолеццлаццлцна. После перекр;гсталлцзаццц цз спирта,получацотбелый продукт с т. пл. 27 - 28 С, что соответст.в г е т л ц т О О а т г в ц 11л а ц ц ь 1. р ц м ер 2. Смесь 2,74 г г 0,02 лголь) ацлсво к:слоты, 4,09 г (0,02 голь) лолесрцла, 4 г анцоцообменцой смолы АВ-фсрме и 100 мл бензола размешиваютпрц 60 С, затем упарцвают прцблцзцо половину растворителя, реакццонуоохлаждают, отфильтровывают аццонцт вступившую в реакцию антраццловую ту. Фцльтрат уцаривают в вакуле, осюся массу дважды встряхивают с нсшюц порц:1 ямц колодного эфира лля383711 20 Составитель Л. Иоффе Техред 3, Тараненко Корректоры Е. Михеева и Л, Новожилова Редактор Л. Герасимова Изд, М 1585 Тираж 523 ЦНИИПИ Государсзвепиого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Подписное Заказ 4219 Загорская типография удаления непрореагцровавшего додеццлхлорида.После отделения веринего эфираопо слоя декантацпей и удаления следов растворителя в ваиууме получают 4,4 г (64,4%) о-додециламинобецзойной кислоты, представляющей собой оветло-желтую пасту,Препарат плохо раство 1 рим,в воде, но хорошо распворисм в спирте и бензоле.Найдено, %: С 74,89; 74,96, Н 10,27; 10,31; Х 4,62; 4,76;СНз 111 О,.Вычислено, %; С 74,74; Н 10,23; К 5,58.П,р и м е р 3. К раствору 1,75 г (0,01 моль) натриевой соли и-аминосалициловой кислоты (ПАСК) в 30 мл воды приоавляют 4 г аниснообменной смолы АВв ОН-форуме,Нагревают омесь до 50 - 60 С и:при перемешивании в течение 0,5 час добавляют раствор 2,04 г (0,01 моль) додецилхлорида в 20 лл ацетона. Реакционную массу размешивают 24 час гзри 60,С, После охлаждения аннопят отфильтрсвывают, гзромывают на фильтре 10 м,г воды. Объединенный фильтрат упаривают в вакууме, остаток кипятят с эфиром для удаления непрореагировавшего додецилхлорида. После отделения эфирного раствора декацтаццей, смесь патриевыи солей ПАСК и полученного амфолита кипятят с 30 мл спирта ц огфилыровывают непрореагировавший ПАСК из горячего раствора. После охлаждения в фильтрат п 1 зопуокают ток сухого хлористого водорода и отфильтровывают выпавшую новарендную соль.Растворитель удаляют в вакууме, а полученный пастообразный остаток выдерживают в течанце суток в вакуумэксцкаторе над щелочью, Выход 2-окси-додециламипобепзоцной кислоты 1,97 г (55,4%). Продукт - оветлокоричневая паста, плохо растворимая в воде, 5 хорошо - ,в спирте.Найдено, %: С 70,83; 70,91; Н 9,86; 9,89;М 4,23; 4,25.С 1 зНз 1 ХОз.Вычислено, %; С 70,99; Н 9,72; Х 4,35.1 О Прим е р 4. Реакцию додецнлхлорида ссульфаниловой кислотоц проводят в условиях, аналогичных примеру 3. Получают г-додеццламинооензолсульфоцилоВуо кислоту с выходом 72,8%. Продукт - лселтая паста; хорошо 15 растворимая в спирте, но плохо - в воде.Найдено, %: С 63,42; 63,47; Н 9,19; 9,23;Х 4,02; 4,06.СзНз 1 ХОз 8.Вычислено, /; С 63,32; Н 9,15; Х 4,01. Предмет изобретения 1. Способ получения ахроматических Х-моиоалкилзамещен(ных аминов, аминокислот или сульфокислот, отличающийся тем, что галоидные алкилы подвергают взаимодействию с эк,вимолекулярным количеством соогветствующего амипа, аминокислоты или сульфокислоты в присутствии анионообменной смолы в ОН-форме с последующим выделением целевого продукта извеспным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят прц температуре не выше температуры разложения применяемой анионообменной смолы, например при пспользова,ццц смолы АВ,при 50 - 60 С.