Способ получения 2-алкил-2, 4-динитроалканолов-1

3837 Ю Союз СоветскихоцкалистицескихРеспублик ЗОБРЕТЕН ИДБЕ 87 ОРСКОМ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 05.711.1971 ( 1682551/с присоед)шецием заявки-.Ч.Кл, С 07 с 79/ Комитет по де иоритет, -Звбретеиий и отнрытипри Совете МинистровСССР547.434,07(0 Опубликовано 23.7.1973. Боллете Дата опубликования описания 16.Х.19 Авторыизобретеция Е. В. Гидаспов, М, Д. Еолдырев и И. В. Троицкая Ленинградский технологический институт имени ЛенсоветаЗаяви ПОСО Б ПОЛ УЧ Е Н ИЯ 2-АЛ К ИЛ,4 ТРОАЛ КАНОЛОВ части получсил,4-ди)итть использодля полученияфармацевтио посоо ) овемче о е 1- С - СН Н эля 2-ал его на 1Изобретение относится к оция цитроспиртов, а именно 2-ароалкацолов, которые могут бцацы в качестве полупродуктовпластификаторов, ядохимикаточеских препаратов.Известен многостадийный сция 2-алкил,4-дицитроалканоформулы где Е, Е - алкил, например 2-мстилЛ. ди)штропеитанола, заключающийся в том, что вначале из исходных ф-иитроспиртов получают соответствующие простые и сложные эфиры, из которых по реакции Михаэля получают алкиловый эфир соответствующего 2-алкил,4-дицитроалкаиола, омылеиие которого треххлористым бором приводит к образованию целевого продукта.Общий выход 2-метил,4-дицитропецтацола, в расчете иа один из исходных р-иитроспиртов, составляет 6,9%.Такой способ получения 2-алкил,4-дицитроалкаиоловмиогостадиеи, выход 2-алкил 2,4-дииитроалкаиоловневелик.Цель предлагаемого изооретеция - разрао тка способа получения 2-алкил,4-динитро а кацолов, исключающего миогостадийцостьпроцесса синтеза, и повышеиие выхода продуктов.Для этого в реакцию Микаэля вводят иепосредственно 2-цитроалкаиолв виде натри- И евой соли. В качестве второго компоцецта реакции предлагается использовать соответствуюпи 2-нитроалкец-. Последний получаютиз исходного 2-нитроалкаиоладепдратацисй - реакцией, хорошо известиой и широкоосвеиецио в литературе.После Заверяопия реакци Михикл,4-д)троалканолвыделяют )триевой соли иодкисленисм.Вых)д ио,1 сивк ир);Р,Тов в ис)есчетс ) иа исхо:иипросиирт (й- - С 11(МО.) С 1101ириведеи в пЙ,. 1.Условия синтеза тождественны для всех2-а;ил,4-дииитроалаио,)ов-, в каествепримера нриведси способ получеиия процессадля 2-метил,-1-ли цитроне та пол а(1) .П р и м е р. К раствору натриевой соли2-нитропропаиолав метаноле при 0 - 2 С иинтенсивном перемешивации добавляют эквимолекулярное количество 2-цитропропеца, зп полученного дегидратацией 2-цитропропацо383710 Таблица 1 Общий выход, % (в пересчете иа исходныйпитроспирт) ф Выход продуктов по стадиям, %очи- щен- ного сы- рого очи- щен- ного сы- рого Предмет изобретения 50,3 30,710 Н Т. пл., С П 2 о вычис. леио Формула1 Ч бои най- дено третич. ных вто- рич- иых Н 1540 340 1555 1360 1070 3230 192 14,58 196 6,25 375 37,79 37,59 14,94 СН 2 ч 20 5,57 5,66 54,5 (четырех хлористый углерод) 2-Метил.2,4.ди. иитропентанол1535 1360 1550 1375 1070 3400 206 13,6 205 6,8 1,4820 40,7 2-Э. ил,4-ди- нитропентанол 2.Метил,4-дииитрогекса.иол.1 7,16 7,05 13,47 СуНыь 40513,60 40,3740,55 1539 1350 1550 1375 1070 3580 206 13,6 205 6,8 40,7 1,4750 ф 6,51 6,57 13,23 С 7 Н 14 К 2013,30 40,44 40,56 очищался 2-х кратным переосаждеипсм пз четыреххлорпстого углерода,ф Продукт жидкий,Составитель Н. Антипова Техред 3. ТараненкоРедактор Л. Герасимова Корректоры Л. Царькова и Л. Новожилова Заказ 4219 Изд.1585 Тираж 523ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Загорская типография лаи выдерживают при этой температуре в течение 1 час. После завершения реакции раствор подкисляют 30%-пьм раствором солянокислого гидроксиламина до р 11 4 или рассчитанным количеством 2%-пой уксусной кис-лоты и далее экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат прокаленным сернокислым магнием, эфир отгоняют, полученный осадок 1 При проведении реакции исходные продукты бе.рутся в эквимолекулярном количестве. 42-метил,4-динитропентанолаперекристаллизовывают из четыреххлористого углерода,Синтез 2-этил,4-динитропентанолаи2-метил,4-ди итрогексанолапроводят в5 вод о-метанольпой среде. Полученное послеотгонки эфира масло очищают переосаждением из четыреххлорнстого углерода.При использовании в качестве подкисляющего агента солянокислого гидроксиламинаГ 0 конечные продукты 2-алкил,4-динитроалканолысразу получают достаточно чистыми.Физико-химические свойства и результатыэлементарного и спектрального анализа синтезированных нами 2-алкнл,4-динитроалкаГ 5 иоловприведены в табл, 2,Способ получения 2-алкпл,4-динитроал каноловс применением реакции Михаэля ивыделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода продукта, в реакцию Михаэля вводят 25 натриевую соль 2-нитроалканолаи 2-нитроалкен.