Способ получения 2-нитронафталевой кислоты

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 15 ЛЧ,1971 ( 1647146/23-4)с присоединением заяаки-7 с 79/4 Конитет по деламобретвипй и открытийри Совете т 1 ииистровСССР риорктет УДК 547,657,07(088 Опубликовано 20,111,1973. Бюллетень15Дата опубликования описания 4 Х 1.1973. вторызоб.ретения В, А, Якоби, С. Е, Похила, П, П. Гнатюк и В, Л, Плакидин явитель ПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОНАфТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Для этого в предла честве окислителя испол ную смесь и процесс ве лей металлов переменно гаемом способе в каьзуют озоно-кислороддут в присутствии сой валентности (ацетат Изобретение относится к способу получения 2-нитронафталевой кислоты (или ее ангидрида), которая может быть применена в синтезе красителей, органических люминофоров, оптических отбеливателей,Известный единственный способ получения 2-нитронафталевой кислоты (или ее ангидрида) окислением 3-нитроаценафтена избытком раствора хромовой кислоты, имеющий низкий выход (д 10%) и неудовлетворительное качество полученного из кислоты ангидрида, (т. пл.190 - 200 С) не применяется.Известными методами получить 2-нитронафталевую кислоту непосредственно окислением 3-нитроаценафтена или 3-нитроаценафтилена нельзя, так как вместе с ацемостиком имеется сильно электрофильная нитрогруппа, что приводит в процессе окисления к разрушению незамещенного ароматического ядра. Кроме того, при нитровании нафталевой кислоты или ее ангидрида нитрогруппа вступает в положение 3 или 6. Образуется моно- и динитронафталевые кислоты,Цель изобретения - повысить выход и улучшить качество целевого продукта,кобальта или смесь ацетата кобальта и ацетата марганца) в среде уксусной кислоты.П р и м е р 1. Через смесь, содержащую 5 4,577 г (0,023 моль) З-нитроаценафтена, 5 гацетата кобальта (тетрагидрата) (0,02 лголь) и 100 л,г 980,-ной (марки х. ч.) уксусной кислоты, при 60 - 65 С пропускают озоно-кислородную смесь со скоростью 24 л(час 10 (1,01 гlчас озона). После 4 - 4,5 час окисления нз реакционной массы отгоняют уксусную кислоту в количестве 87 м.г (при 15 - 20 лглг рт. ст.), Оставшийся осадок обрабатывают 400 лг,г ацетона при 35 - 40"С и размешивают 15 35 - 45 лгигг. Ацетат кобальта образует суспензию, а органическая часть осадка полностью растворяется. Полученную суспензию фильтруют при комнатной температуре, при этом на фильтре образуется осадок из ацетата кобаль та, который промывают 2 - 3 раза по 20 хт,гацетона, Количество регенерированного ацетата кобальта составляет 4,83 г (96,5 о, от пеовоначальной загрузки). Из фильтрата отгоняют ацетон в количестве 400 в 4 лг, который используют повторно. Оставшийся органическчй осадок оорабатывают 350 тгл 5%-ного раство ра соды и выдерживают при размешивании в течение 1 час при 60 - 70 С, фильтруют через бумажныйг фильтр синяя лента. ФильтЗ 0 рат подкисляют соляной кислотой до слабо374287 Предмет изобретения Составитель Г. Андион Техред Е, БорисоваКорректор Е. Михеева Редактор О. Стенина Заказ 245/904 Изд Мз 346 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Тип. Харьк. фил, пред. Патент кислой среды по бумаге конго красный идают отстояться.Выпавшую 2-нитронафталевую кислоту отфильтровывают, осадок промывают 2 - 3 небольшими порциями воды, отжимают и сушат 53 - 4 час при 100 - 110 С, Получают 2,76 г2-нитронафталевого ангидрида, что составляет49,4 о/о от теоретического,Образец, перекристаллизованный из уксусного ангидрида, имеет т. пл, 275,5 С, про Отив известных 190 - 200 С. Строение 2-нитронафталевого ангидрида подтверждается ИКспектром Валентные колебания группС= О 1745см и 1770сл,Найдено, %: 15С 58,95; Н 1,99; 5,53;59,10; Н 2,19; 5,57;Вычислено, %:С 59,27; Н 2,07; 5,76.П р и м е р 2 отличается от примера 1тем, что в качестве катализатора используютрегенерированный ацетат кобальта с добавкой свежей порции соли до концентрации,как указано в примере 1, Далее, как в примере 1.25 П р и м е р 3 отличается от примеров 1 и 2 тем, что, в качестве среды используют регенерированную уксуснук кислоту с добавкой свежей порции кислоты до объема, как указано в примерах 1 и 2, Далее как в примерах 1 и 2,П р и м е р 4 отличается от примеров 1 и 3 тем, что в качестве катализатора используют смесь ацетатов кобальта и марганца в соотношении 6,5: 1 4 г Со (СНзСОО) з, 0,615 Мп (СНСОО) 2 и далее ведут процесс как в примерах 1 и 3,Способ получения 2-нитронафталевой кислоты окислением 3-нитроаценафтена окислителем с последуюшим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве окислителя используют.озоно-кислородную смесь и процесс ведут в присутствии солей металлов переменной валентности, например ацетата кобальта и марганца, в среде уксусной кислоты.