Способ получения полициклической диокиси1

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 05.11,1971 ( 1619255/23-4)с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 23.1.1973. БюллетеньДата опубликования описания 4.ХП,1973 М.Кл. С 07 Й 1/02 8 УДК 54 ,315,07(088.8) ГОс/дцзствгинь:г каВ,тат Савата Миизатга". С:ьР По делам изг, ", - ;а. и открапхй Авторыизобретения 1. А. 1 олстиков, В, П, Юрьев, Г. А, Гайлюнас, А. Г. Лиакумович,Ф. Б. Гершанов и Б, И. ПантухИнститут химии Башкирского филиала АН СССР Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКОЙ ДИОКИСИ 1Изобретение относится к области получения полициклических диокисей, которые находят применение в промышленности в качествесырья для получения эпоксидных смол, клееви полупродуктов фармацевтической промышленности,Известен способ получения диокиси 1,5-циклооктадиена эпоксидированием цнклоок-,тадиена,5 гидроперекисью кумола в присутствии катализатора КагМО 04 и Иа 4(81 МО 1 г 04 о)в растворе метанола при температуре100 - 180 С. Выход диокиси 51%С целью повышения выхода целевого продукта, предложен способ получения полициклической диокиси эпоксидированием би- и полициклических соединений, не содержащих водном цикле более одной двойной связи, гидроперекисью третичного амила в присутствиикатализатора - эфиров ортованадиевой кислоты, в растворителе или без него, притемпературе 60 - 100 С. Выход целевого продукта75 - 90%.В качестве исходных соединений должныиспользоваться: соединения с полициклическим скелетом, соединения, в которых двойные связи не располагаются в одном цикле ине являются сопряженными, и соединения, несодержащие винильных групп,Необходимые соединения, удовлетворяющие указанным требованиям, получают из легкодоступного сырья ефтяого н ефтехймического происховдеия термической циклизацией олефинов.Способ позволяет значительно увеличить выход целевого продукта,П р и и е р 1. Получение дкокнсн цнклогексеннлнорборнена.) - .Ф о.иК 5 г циклогексенилнорборчена добавляют10 лил сухого бензола, каталитическое количество эфиров ортовачадиевой кислоты и 8 г (98%) гндроперекнси третичного амила.Смесь кипятят в течение 3 час с обратным холодильником, охлаждают и пропускают через слой А 1 гО, (20 г), элюируя бензолом, После отгонкн бензола получено 5 г (85%) диокнсн; т, кип. 125 в 1/5 м,я от. ст.; и "- = 1,5185; ИК = спектр;сл, 840 25 О1260 (С С).Найдено, %: С 75,0; 75 0; 1 8.8:,СН 180 г.ЗО Вычислено, %: С 75,8; Н 8,75.7,1; 7,4 С 73,2; 11 7,3,О, ъ 1 е,1 ие лиокпси тп.1 цикломео 4на К смеси из 17,0 г ди- (50 мл сухого бензола и катачества ЪОО(С 4 Н 80) з медл25 г (98%) гидроперекисии аыпятят с обр атным3 - 4 час. Реакционную смерез 100 г окиси алюминия, эПосле отгонки бензола,подиокиси; т. кип. 130 - 136/= 1,5071; ИК-спектри сО циклогексенила), литического коли енно прибавляют третичного амилахолодильником сь пропускают челюируя, бензолом. лучено 17 г (84%) 6 мм рт. ст.; а 2,ю = м -. 838, 1261условиях, предыдущих до- и экзо - 130/2 тр;см-. Из 5 г трициклопентадиена ваналогичных условиям получениядиокисей, ,получено 5,2 г смеси эО форм диокиси (90%); т. кип.мм рт. ст п 2 ю = 1,5332; ИК-спекЭО: С 78,15; Н 7,8 Предмет изобретени Способ,получения полициклическои диокиси эпоксидированием диенов органической тидроперекисью в присутствии катализатора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, элоксидированию подвергают би- и полициклическне соедине О ния, не содержащие в одном цикле более одной двойной связи, в присутствии катализатора в эфир ортованадиевой кислоты при температуре 60 в 1 С. г дициклопентадиена в 10 мл и каталитического количества адиевой кислоты добавляют дроперекиси третичного амиламассу кипятят 3 - 4 час с ильником. После пропускания миния (25 г) и упарки бензог (75%) диокиси; т,пл. 130 С Составитель Р, Панова едактор И. Грузова Техред Т. Ускова Корректоры: Н. Стельмах и М. Лейзераказ 4238 Изд,1573 НИИПИ Государственног по делам изо Москва, Ж, Тираж 523комитета Совета Министретений и открытийаушокая наб д. 4/5 ПодписноСССР Загорская типография К смеси изсухого бензола эфира ортован 10 г 98%-ной ги и реакционную обратным холод через окись алю ла получено 4,8 4ЭКЗО- фОРМ 11;Ог