Способ получения 2-окси-з-аминопропиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот

)М1 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК фЯ 1( р(в(ОМ СЕИД 1 ЕД р 7 Зависимое от авт, свидетельства М -Заявлено 19.И 1,1965 ( 1019505/23 ЧПК С 07 с 93 исоединением заявки-Приорите Комитет по делам ний и открытиете МинистровСССР зоб ОпубликованоДата опублик 6,1.1971, Бюллетень М 6аия описания 15.111,1971 УДК 547,391.263.0и С Авторыизобретени А, Коршунов и Т. П. М нститут мономеров для каучука. Н. Боднарюк, Мсследовательский яги витель Научи тетического ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯфИРОВ АКРИЛОВОЙ ое изобрет ия новых мореа,ктив и- а мин оп метакрилов ение относ мономеров ых пластма ропиловые й кислот оится к си сопосс.эфирыбщей фо особам имер он олуч для т 2-0илои ль СН 2 - 11- И (С 2 Н тила мино,3ой кислотыи 150 лтл1 получаютт-дпэтила м Из 28,4 г 1-ди и 14,4 г акрилов 0,2 г фснтиазина условиях примера 0 от теории) 2-ок-эпоксипропана в ,присутствиицстонитрила в33,25 г (82 9% тнопропилакригде К - Н, СНз, К и Й 2 - алкил, или оба вместе циклоалкил или гетероциклоалкил, в литературе не описаны, Предлагается получать эти соединения взаимодействием при кипении соответствующего амина,3-эпоксипропана в органическом растворителе с акриловой или метакриловой кислотой в том же растворителе с последующей отгоякой растворителя и перегонкой полученного соединения в вакууме.П р и м е р 1. Получение 2-окси-диэтиламинопропилметакрилатаСН, ОН1 В колбу, снабженную термометром, и алкой, капельной воронкой и обратным х КСИ-АМИНОПРОП ИЛОВЫХМЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ лодильником, загружают 100 лл ацетонитрила, 28,4 г 1-диэтиламино,3-эпоскипропана и 0,2 г фснтиазина, Смесь нагревают до кипезтия (82 - 84 С) и при перехтешнвании,в тече ние 30 лин прикапывают раствор 17,2 г метакриловой кислоты в 50 .пл ацетонитрила.Смесь кипятят еще 4 час, затем отгоняют ацетонитрил, остаток перегоняют в вакууме.Получают 39,2 г (91,1% от теории) 2-окси- 10 диэтпламинопропилметакрплата с т. кип, 96 -97 С (1 ял Рт. ст,); по 1,4600; с 14 09929.Ивнайдено 59,40, вычислено 59,65.Найдено, %: Х 6,63, 6,45.С Н 2 МОзВы шислен, % И 6,52.П р и м е р 2. Получение 2-Окси-диэтиламиноиропилакрилата.20 О11С СН - С - О - С 5)210 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 3лата с т, ыип. 106 С (2 мм рт. ст.); пго1,4602; д 4 1,0063. Мйр. Найдено 55,10, вычислено 55,03.Найдено, /о. Х 7,13, 7,22,С оНвКОзВычислено, /о, Х 6,97.Зквивалент нейтрализации (потенциометрически) 201; 202, вычислено 201.Аналогичные результаты;получают в случае применения в казачестве ингибитора и-оксидифениламина или фенил Р-нафтиламина,П р и м е р 3. Получение 2-окси-диаллиламинопропилметакрилата.ОСНг = С(СНз)С - О - СНг - СН -ОН- СНгИ (СН, - СН = СНг) г.Смесь 8,65 г метакриловой кислоты 15,3 г1-диаллиламино,3-эпоксипропана, 1 г дифенил-и-фенилендиамина и 50 мл бензола кипятят при перемешивании в течение 2 час.Бензол отгоняют, при перегонке остатка в вакууме получают 16,76 г (70,3 о/о от теории)сырого оксиаминоэфира с т. кип. 115 - 125 С(1 мм рт, ст.), При повторной перегонке выделяют чистый 2-окси-диаллиламинопропилметакрилат с т. кип. 109 - 112 С (0,7 ммрт. ст.); пгро 1,4788; Ого 1,0015, Мйр. найдено 67,75, вычислено 67,95.Найдено, %: И 6,17; 5,98.С 1 зНгХОз.Вычислено, о/о: М 5,87.Эквивалент нейтрализации (потенциометрически) 244, вычислено 239.Пикрат, Светло-желтые ромбы, т. пл. 89 -91 С (из спирта).Найдено в /о. К 12,14, 12,00.С цНгЛ 4 Оо,Вычислено, %: р 1 11,95,П р и м е р 4, Получение 2-окси-диаллиламинопропилакрилата.ОСНг= СН - С - О - СНг - СН - СНг - М -ОН- (СНг - СН =СНг) г Из 33,6 г 1-диаллиламино,3-эпоксипропана и 14,4 г акриловой кислоты в присутствии0,5 г фентиазина и 150 мл ацетонитрила пометодике, описанной в примере 1, получают33,1 г (73,6% от теории) 2-окон-диаллиламинопропилакрилата, т. кип. 115 - 117 С(1 мм рт, ст,); пго 1,4800,Найдено, /о. Я 6,07, 6,24,Сг Н 191 чоз.Вычислено, %: Х 6,22.П р и м е р 5. Получение 2-окси-(Х-пиперидил) -пропилметакрилата. ОСНг=С (СНз) С - О - СНг- СН - СНг -ОН СН, - СНг.,- И СН,СНг - СНгСмесь 28,2 г 1- (Х-пиперидил) -2,3-зпоксипропана, 17,3 г метакриловой кислоты и 1 гдифенил-и-фенилендиамина в 100 мл бензолаквпятят при перемешивании в течение 3 час.Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 37,8 г (83,3% от теории)сырого продукта с т. Кип. 112 - 117 С(0,7 мм рт. ст,); пго 1,4860, При повторнойперегонке выделяют чистый 2-окси-(Х-пиперидил) -пропилметакрилат, т. кип. 113 -116 С (0,5 мм рт, ст.); п 4 го 1,4820.Найдено, %: Х 6,29, 6,19.СаНгМОзВычислено, %: И 6,17.Эквивалент нейтрализации (потенциометрически) 222, вычислено 227,П р и м е р 6. Получение 2-окси- (М-пиперидил)чпропилакрилата.ОСНг=СН - С - О - СНг - СН - СНг -ОН185343 Предмет изобретен и я Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор О, С. Зайцева Изд.121 Заказ 215/2 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 мешивании в течение 30 мин .прикапываютраствор 17,2 г метакриловой кислоты:в 50 млацетонитрила. Смесь кипятят еще 6 час, затем отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Получают 33,0 г (72,1 оттеории) 2-окси- (И-,морфолил) нпропилметакрилата с т. ки 1 п. 132 - 134 С (0,7 мм рт. ст,);п 2 ор 1,4845; с 12 о 4 1,1096. МКр. найдено 59,21,вычислено 58,98.Найдено, Ъ: Х 6,25, 6,27.СН 1 аИ 04Вычислено, : Х 6,11,Пример 8. Получение 2-окси-(р 1-морфолил) -пропилакрилата.ОСНв=СН - С - 0 - СН - СН -ОНСН - СН 2,СН 2 - С 2Из 31,4 г 1-(М-морфолил)-2,3-эпоксипропана и 14,4 г акриловой кислоты в условиях примера 6 получают 29,5 г (68,5 оо от теориии) 2-окси(И- морф олил) - про пил а к пилата с т, кип. 126 - 1128 С (0,6 мм рт. ст.); ио 1,4864; с 1 1,1360. МКр. найдено 54,44, вычислено 54,34.Найдено, ов Х 6,53, 6,58.С,оН 17 И 04Вычислено, : М 6,51. Способ получения 2-окси-аминапропиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот общей формулы.К,СН, = С - СООСН - СН - СН,ХК,К ОН20 где К - Н, СНз, К, и К 2 - алкил, или обавместе циклоалкил или гетероциклоалкил,отличающийся тем, что акриловую или метакриловую кислоту кипятят с соответствующим 1-амино,3-эпоксипропаном в среде ор 25 танического растворителя,