Способ получения тиосемикарбазонов 1, 2-нафтохинонов

ОП И САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Сссетсниз Социалистических РесптбпииЗависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 07 с 133/08 Заявлено 27.Х.1970 ( 1494624/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 16.Х.1972, Бюллетень31Дата опубликования описания З.Х 1.1972 Комитет по делам извбретвний и отирытир при Севсте Министрос СССРУДК 547.655.6(088,8) Авторыизобретения А. Н. Гринев, Н. В. Архангельская, Г. Я. Урецкая и И. С, Протопопов Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени Серго ОрджоникидзеСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОСЕМИКАРБАЗОНОВ 1,2-НАФТОХИ НОНОВ8- МН - С -Изобретение относится к способу получения производных нафтохинона, представляющих интерес в качестве физиологически активных соединений, а также промежуточных продуктов в синтезе трициклических гетероциклов.Известен способ получения тиосемикарбазонов взаимодействием соответствующего кетона, например флуоренона, с тиосемикарбазидом или замещенным тиосемикарбазидом. Однако в литературе отсутствуют сведения о получении тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов.Предлагается способ получения тиосемикарбазонов 1,2-нафтохинонов общей формулы0 где 1 т., и Кг - водород, алкил, арил, галоген, - ОА 1 К И(А 11)г, заключающийся в том, что соответствующий 1,2-нафтохинон подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом или его солью с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процесс ведут в водноспиртовых, воднодиоксановых растворах или в растворах каких-либо других смешивающихся с водой оргаичсских растворителей. Реакцию проводят при комнатной температуре или при нагревании. П р и м е р 1. Тиосемикарбазон 1,2-нафтохи 5 нона.К кипящему раствору 1,32 г (0,0082 люль)1,2-нафтохинона в 130 мл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор 1,04 г(0,0082 моль) солянокислого тиосемикарбази 10 да в 2 мл воды. Затем реакционный растворохлаждают льдом, Выделившиеся кристаллыотделяют, промывают спиртом. Выход тиосемикарбазона 1,2-нафтохинона 0,5 г (27% ),т, пл. 175 - 177 С (разл., из спирта),15 Найдено, %: М 17,78; Я 13,82,Вычислено, %: Х 18,16; 5 13,87.П р и м е р 2. Тиосемикарбазон 5-бром,2 нафтохинона.20 К кипящему раствору 2,4 г (0,01 лтоль)6-бром,2-нафтохинона в 100 лтл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор1,3 г (0,01 моль) солянокислого тиосемикарбазнда в 2 мл воды. При этом начинает вы 25 падать осадок. Реакционную смесь кипятятна водяной бане 15 мин, а затем охлаждаютдо 18 - 20 С. Кристаллы отделяют, промывают спиртом. Выход тноссмикарбазона 6-бром 1,2-нафтохинона 1,1 г (35%), т. пл, 203 - 204"-С30 (разл., из спирта).Редактор Л, Ушакова Заказ 3653/2 Изд.1507 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: И 13,64, Я 10,31.С 11 НзйзО 5 В г.Вычислено, %: М 13,54, 5 10,35.П р и м е р 3. Тиосемикарбазон 6-бром,2- нафтохинона.Для опыта берут 0,8 г (0,003 моль) 6-бром,2-нафтохинона в диоксане, 0,65 г (0,003 люль) солянокислого тиосемикарбазида в воде. Реакцию проводят при 18 - 20 С, Выделившиеся кристаллы тиосемикарбазона отделяют, промывают спиртом, сушат. Выход тиосемикарбазона 0,53 г (48%), т. пл. 205 - 206 С (разл.). Проба смешения с образцом из примера 2 не показывает депрессии температуры плавления.П р и м е р 4. Тиосемикарбазон 4-диметиламино,2-нафтохинона.К кипящему раствору 2 г (0,01 моль) 4-диметиламино,2-нафтохинона в 10 мл спирта быстро прибавляют нагретый до кипения раствор 0,9 г (0,01 моль) основания тиосемикарбазида в 10 мл воды, Раствор кипятят на водяной бане 30 мин, затем охлаждают льдом. Выделившиеся кристаллы отделяют, промывают спиртом. Выход тиосемикарбазона 4-диметиламино,2-нафтохинона 0,6 г (22%), т. пл.183 - 184 С (разл., из спирта).1-1 айдено, %: И 20,52; Ь 11,77.С 1 зН 4 М 405.5 Вычислено, %: К 20,42; 5 11,70. Способ получения тиосемикарбазонов 1,210 и афтохинонов общей формулы В,где К, и К 2 - водород, алкил, арил, галоген, 20 - ОА 1 К - М (Л 11) а,отличающийся тем, что соответствующий 1,2- нафтохинон подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом или его солью с последующим выделением целевого продукта извест ным способом.